Фенол производные аллил

Второй класс перегруппировок, включающих миграцию из боковой цепи в ядро, охватывает перегруппировки различных производных фенола. Из них наиболее обычными являются термические перегруппировки алли-ловых эфиров (перегруппировка Кляйзена), известные в качестве внутри.молекулярных. Опн, однако, протекают не по обычному механизму, включающему тг-ком-плексы, а через циклические переходные состояния [c.237]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Аналогично производным фенолов аллильные эфиры трополона могут подвергаться перегруппировке Кляйзена. Так, из ал-лилового эфира 3-бромтрополона получается З-аллил-7-бромтро-полон [419]. [c.417]

Легко реагируют аллил- или бензилгалогениды. Производные сильнокислых фенолов в реакцию не вступают. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы галогенпроизводные гетероциклических соединений, а также алкилгалогениды, содержащие различные заместители (СНО, OOR", Hal, NHa) [c.404]

Особо стоит вопрос о соотношении орто- и пара-производных в продуктах С-алкилирования. Еще Кляйзен, Кремерс и сотр. предположили 2 , что при С-алкилировании солей фенолов замещение всегда идет в орто-положение. Попытка обнаружить продукты па-ра-алкилирования при действии аллил- и бензилгалогенидов на натриевые соли о-крезола, 2,6-диметилфенола и мезитола потерпела неудачу . Выше было отмечено, что при алкилировании солей [c.79]

Этот синтез был использован при исследовании механизма классической термической /гара-перегруппировки Кляйзена [1] — перегруппировки аллилового эфира фенола (или енола) в изомерное С-аллильное производное (без а, "[-инверсии аллильной группы). Исследование методом меченых атомов описано также Райаном [2]. Об орго-перегруппировках см. синтез 2-аллил-1-С - -крезола. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология