Полиметилбензолы аддукты

Предполагают, что метильные заместители кольца благодаря гиперконъюгации могут стабилизировать 0-комплекс. Изменения в стабильности аддуктов сг-типа, образованных HF—BFg и поли-метилбензолами, аналогичны наблюдаемым для комплексов HF — полиметилбензол [37, 38]. [c.111]

Было изучено избирательное образование твердых комплексных и клатратных соединений как метод выделения -ксилола (и в меньшей мере дурола). Опубликованы данные [26], показывающие, например, что л-ксилол образует с четыреххлористым углеродом эквимолекулярное соединение, кристаллизующееся при —31,7° С мета- или орто-изомеры таких соединений не образуют. Авторы этой работы отмечают, что другие тетрагалогениды метана и различные сочетания смешанных тетрагалоид-производных также образуют аддукты с -ксилолом тригалогениды (например, бромоформ) таких аддуктов не образуют. Эти исследователи [26] выделили также твердые аддукты, образуемые полиметилбензолами С, и Ск, аддукты /з-ксилола и псевдокумола с четыреххлористым углеродом, [c.323]

Стабильность комплексов иона серебра увеличивается по мере перехода от бензола к толуолу и далее к ксилолам. С дальнейшим увеличением числа заместителей в доноре константы равновесия незначительно понин аются [39]. Для комплексов полиэтилбензол — ион серебра отмечен аналогичный ход изменения стабильности, которая в общем несколько меньше, чем для аддуктов соответствующих полиметилбензолов. Считают, что относительно низкая устойчивость комплексов полиалкилбензолов вызывается, по крайней мере частично, неблагоприятными стерическими взаимодействиями между алкильными группами и молекулами растворителя, которые ассоциированы с ионом серебра, находящимся в комплексе. В связи с этим интересно отметить, что три-трег-бутилбензол образует значительно менее стабильный аддукт с ионом серебра, чем 1,3,5-триэтил-бензол, в то время как комплексы этилбензола и трег-бутилбен-зола обладают сравнимой стабильностью. В водном растворе моноалкилбензолы, толуол и ксилолы, по-видимому, взаимодействуют с ионом серебра, образуя небольшие количества комплекса донор — 2Ag+ наряду с аддуктами состава 1 1 [3]. В эквимо-лярной смеси воды и. метанола в заметных количествах образуются только комплексы состава 1 1 [39]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология