Энергия фтора

По сравнению с атомами фтора атомы углерода гораздо меньше влияют на рассеяние электронов, поэтому местоположение их более трудно найти, а это увеличивает неточность определения длины связей. Длины фтор-углеродных связей лежат в пределах 1,32—1,33 А (для двух последних определений). Следовательно, если предположить, что энергия связи находится в простой зависимости от длины данной связи, то величина энергии фтор-углеродной связи будет находиться между значениями этой энергии в четырехфтористом углероде и трифторметане, Отсюда энергия углерод-углеродной связи должна составлять около 80—85 ккал, что близко или не намного меньше, чем энергия углерод-углеродной связи в этане. [c.354]

Энергия двойной углерод-углеродной связи в тетрафторэтилене и других этиленах, содержащих группу =Ср2, должна быть необычайно низкой, если энергии фтор-углеродных связей в данных соединениях близки к энергии этих же связей в четырехфтористом углероде . Высокие значения теплот насыщения приведенных олефинов указывают на известную аномалию энергии связи , и представляется заманчивым приписать это явление малой прочности связи С = С в данных соединениях Однако в действительности проблема оказывается весьма трудной. [c.355]

Питцер наблюдал отклонения термохимических данных, полученных для хлорфторметанов, от простой аддитивности и пытался оценить изменение энергий фтор-углеродных связей в различных метанах, вводя приближенным методом поправки на лондоновские силы притяжения. Проблема введения поправки, учитывающей энергию взаимодействия между несвязанными атомами в молекуле, достаточно трудна. По-видимому, необходимо также принимать в расчет силы отталкивания, которые должны изменяться в зависимости от природы рассматриваемых атомов. Действительно, такое отталкивание между непосредственно не связанными атомами может оказаться не менее значительным, чем их притяжение друг к другу. Бартелл показал недавно значение сил отталкивания при определении углов между связями в этиленах. [c.358]

По-видимому, такой подход целесообразнее, и при отсутствии каких-либо более определенных данных о длине углерод-углеродных связей в высших перфторуглеродах в дальнейших расчетах следует принимать, что энергия углерод-углеродной связи составляет 85 ккал. Исходя из этой величины, найдена энергия фтор-углеродной связи в дифторметиленовой группе (109,5 ккал). Указанное значение очень близко к тому, которое найдено для фтористого метилена. Факт близости этих значений представляет значительный интерес, если учесть, что длина фтор-углеродной связи в политетрафторэтилене составляет около 1,36 и, следовательно, почти совпадает со значением 1,358 А найденным для длины данной связи во фтористом ме-тилене . [c.353]

Энергия фтор-углеродной связи в трифторметильной группе может быть рассчитана из теплоты образования нерфторгепта-на , поскольку последнюю можно представить в виде суммы теплот образования пяти дифторметиленовых и двух трифтор-метильных групп, из которых составлено это соединение. Таким образом можно найти, что теплота образования двух трифтор-метильных групп и одной углерод-углеродной связи равна — 315,5 ккал/моль. Следует отметить, что приведенное рассуждение равнозначно представлению теплоты образования линейного перфторуглерода в виде следующего уравнения [c.353]

Термохимические данные для хлорфторсодержащих соединений не слишком надежны. В табл. 6 представлены энергии фтор-углеродных связей, рассчитанные из теплот атомизации хлорфторметанов, причем применялось удовлетворительное для хлорметанов значение энергии хлор-углеродной связи, равное 78 ккал [теплоты образования, необходимые в этих расчетах, взяты из табл 1, стр. 343 г (С—С1) в I4 равно 1,766 А В (С—С1) = 78 ккал (см. табл. 5, стр. 350)]. Анализ показывает, что если пользоваться единственной величиной для связи С—С1 и значениями энергий связи С—F, изменяющимися со степенью фторирования, то теплоты атомизации этих соединений удается получить с хорошим приближением. [c.357]

Значения энергий фтор-углеродных связей не совпадают с теми, которые найдены для других соединений. Вероятно, уменьшение длины хлор-углеродной связи в этих хлорфторметанах обусловлено изменением энергии связи. Резонансные структуры типа упомянутых выше при рассмотрении галогенсодержащих метанов могут участвовать и в хлорфторметанах. Шеридан и Горди рассмотрели влияние этих и других структур на длины галоген-углеродных связей и ядерно-квадрупольное взаи1Модей-ствие в трифторметилгалогенидах. Однако недостаток и малая надежность термохимических данных не дают возможности более детального обсуждения. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология