Бартелл

Бартелл и Миллер (1929) предложили соотношение, в котором при < 1 мм действительная высота к мениска в капилляре связана а [c.171]

Бартелл и (иллер (1929) использовали прпбор, показанный на рис. 1П.21. [c.170]

Бартелл и Бауэр [177] еще раньше выполнили исследования с этими парами при температурах 25, 40 и 45°С. Фу и Бартелл [178], применяя метод свободной поверхностной энергии, определяли величину поверхности с использованием в качестве адсорбатов различных паров. Они нашли, что значения [c.688]

Взаимодействие U(rtk) атомов водорода и атомов углерода связей С—Н и С—С описывается эмпирически потенциалами, Оцененными Хиллом [6], Бартеллом [7], Китайгородским [8, 9] [c.124]

Фу, Хансен и Бартелл [225], определяя адсорбционную концентрацию растворенного вещества Са , величину а- представляли в виде суммы двух величин + бд (где ба — количество молей растворенного вещества, которое прилегало бы к 1 поверхности адсорбента при отсутствии избирательной адсорбции). [c.114]

Бартелл, Томас и Фу [259] исследовали влияние температуры на адсорбцию из водных растворов бутилового спирта на кристаллическом графите. Удельная поверхность графита, определенная [c.162]

Результаты вычисления применения стандартного уменьшения энтальпии (— АН°) и свободной энергии адсорбции (— ДР ) бутилового спирта из воды на графите, выполненные Бартеллом, Томасом и Фу, приведены в табл. 36. [c.163]

Бартелл и Миллер (1929) использовали прибор, показанный на рис. 1И.21. [c.170]

Работая с пористой таблеткой из прессованной сажи, Бартелл и др. [40] получили следующие данные по капиллярным давлениям. Бензол, который смачивает сажу, характеризуется капиллярным давлением 6200 г/см . Капиллярное давление воды равно 12 000 г/см , при вытеснении воды бензолом развивается давление 5770 г/см . Рассчитайте краевые углы в системах вода — сажа и вода — бензол — сажа, а также адгезионное натяжение поверхности раздела бензол — сажа. [c.292]

В некоторых работах вместо и /г в уравнении (1Х-26) используются различные изотермы адсорбции. Так, Вильямс [63] и Бартелл и др. [64] в качестве и п берут изотерму Фрейндлиха. Поскольку индивидуальные изотермы компонентов 1 и 2 содержат по две эмпирические постоянные [см. уравнение (1Х-15)], в комбинированное уравнение входят четыре подгоночных параметра, с помощью которых можно описать почти любые экспериментальные данные. Разумеется, такая обработка экспериментальных данных в какой-то мере теряет смысл. [c.323]

При определении абсолютных значений удельных поверхностей нс-пользуются два подхода. Бартелл и Фу [3] находят удельную поверхность порошкообразных образцов о, объединяя теплоту смачивания исследуемого порошка какой-либо жидкостью [c.418]

Бартелл [4] указал на другой фактор, который может влиять требуемым образом на эффективный ковалентный радиус углерода. Основываясь на идее Питцера, он отметил, что вандерваальсовы силы между несоседними связями должны изменять геометрию молекул, даже если связи полностью локализованы. Взаимодействия между двумя локализованными связями должны быть качественно сходными вне зависимости от того, находятся ли эти связи в одной молекуле или в разных. Иными словами, между парами локализованных связей одной молекулы [c.67]

То же самое должно происходить и в других молекулах— силы отталкивания должны растягивать связи углерод-углерод. Растяжение будет зависеть, конечно, от числа несоседних связей, взаимодействующих таким образом это число уменьшается при увеличении степени ненасыщенности атомов углерода, так как число соседних атомов уменьшается. Так, в насыщенных соединениях каждый атом углерода соединен с четырьмя соседними атомами отдельные связи С—С растягиваются силами отталкивания между двумя наборами, каждый из которых состоит из трех других связей. С другой стороны, в бутадиене каждый из центральных атомов углерода соединен только с двумя другими атомами взаимные отталкивания, приводящие к растяжению центральной связи, в этом случае соответственно меньше. Такой же эффект проявляется еще более отчетливо в диацетилене, где центральная связь С—С растягивается силами отталкивания только между одной парой связей. Бартелл объясняет укорочение длины связи С—С в перечисленных молекулах ослаблением сил отталкивания, растягивающих рассматриваемую связь. Он показал, что если оценить эти силы, как обычно оцениваются межмолекулярные силы, действующие меж- [c.68]

Во всей этой главе предполагалось, что изменения в свойствах связей углерода в зависимости от геометрии молекул обусловлены изменениями гибридизации атома углерода. К аналогичному заключению мы пришли бы, если бы основной причиной было отталкивание несвязанных атомов, постулированное Бартеллом [4] (ср. раздел 3-3). Важно лишь, чтобы теплоты образования связей углерода изменялись в зависимости от геометрии молекул и чтобы существовало взаимнооднозначное соответствие между длиной связи и теплотой образования. Следует также отметить, что аналогичные соображения применимы и к связям между углеродом и другими атомами, однако в настоящее время нет достаточных данных для сколько-либо плодотворного обсуждения этого вопроса. [c.81]

Объяснение вторичных изотопных эффектов на основании представлений о резонансном взаимодействии, во всяком случае, не является обязательным, так как имеются другие возможные объяснения. Наиболее интересное из них было предложено Бартеллом, который при этом рассматривал изменения длин связей атома углерода как функцию степени насыщения (раздел 3-3). Если бы не было колебаний, геометрия изотопных молекул была бы одинаковой и были бы также одинаковыми отталкивания между несвязанными атомами. В действительности все связи в молекуле колеблются так, что их длина изменяется, и отталкивания между несвязанными атомами необходимо усреднить по колебаниям молекулы. Ампли- [c.162]

Изотермы истшшой адсорбции, состав адсорбированцой фазы и коэффициент разделения. Когда адсорбируются оба компонента бинарной меси, то изотерма кажущейся адсорбции представляет собой результат комбинации изотерм истинной адсорбции для каждого компонента. Бартелл л Слоун [1] получили изотерму кажущейся адсорбции, имеющую З-образ-ную форму, комбинируя видоизмененные уравнения Фрейндлиха для адсорбции каждого компонента, но полученные изотермы не являются изотермами истинной адсорбции [25]. Если считать, что адсорбированная фаза представляет собой все вещество, находящееся в порах, то величина истинной адсорбции А может быть получена добавлением общего объема растворенного вещества в порах к величине избирательной адсорбции. Таким образом, [c.139]

Рпс. 111.21. Измерение межфазного натяжения методом поднятия в капилляре (Бартелл и Мпллер, 1928) [c.171]

Рэй и Бартелл (1953) и Педдей (1960) показали, что краевые углы при погружении и поднятии подобны на гладких поверхностях в отличие от шероховатых, когда среднее значение угла близко к значению его для гладкой поверхности. На последней сильно искажен только мениск поднятия, в то время как на шероховатой поверхности искажены оба мениска. Если, кроме шероховатости, поверхность еще и загрязнена, то среднее значение коэффициента растекания изменяется со степенью шероховатости. [c.182]

В структурах некоторых молекул можно заметить удивительное постоянство так называемых 1,3-контактов. Символ 1,3>< означает, что взаимодействие относится к двум атомам в молекуле, разделенным третьим атомом. Приближенное равенство таких расстоя1шй между валентно-несвязанными атомами в молекуле ОКРз -особый случай. Обычно же наблюдается постоянство определенных 1,3-расстояний в последовательности родственных молекул. Существенно и то, что такое постоянство 1,3-расстояний может сопровождаться значительными изменениями длин связей и валентных углов внутри рассматриваемой тройки атомов. Внутримолекулярные 1,3-взаимодействия были также вызваны внутримолекулярными взаимодействиями Ван-дер-Ваальса, для которых Бартелл [53] по аналогии постулативно ввел систему внутримолекулярных 1,3-радиусов. Эти 1,3-радиусы для валентно-не-связанных атомов по величине занимают промежуточное положение между соответствующими ковалентными и традиционными вандерва-альсовыми радиусами для некоторых элементов эти данные приведены в табл. 3-5. [c.138]

На рис. 3-48 показаны те особенности строения молекул, которые первоначально побудили Бартелла [54] признать значимость внутримолекулярных взаимодействий между валентно-несвязанными атомами. Бартелл заметил, что три внешних атома углерода в молекуле Н2С=С(СНз)2 разместились так, чтобы оказаться в вершинах почти [c.138]

Бартелл отмечает, что неподеленна электронная пара не похожа на бейсбольную биту круглой формы, а скорее напоминает плоскую клюшку для английского крокетап [83]. [c.158]

Шибата и Бартелл (1965) определили электронографическим методом величины средних амплитуд колебаний [c.23]

Была хорошо исследована адсорбция паров аминов. Благодаря своей основности эти пары сильно адсорбируются на центрах SiOH, причем на центрах, являющихся более слабыми основаниями, адсорбция происходит посредством образования водородной связи (SisOH . NHs-nRn), а на центрах, представляющих собой более сильные основания,— путем солеобразования (Si.sO-+NH4 i ,i). Бартелл и Добай [134] обнаружили, что диэтил- и моно- и дибутиламины образовывали монослои на по- [c.897]

Донахью и Бартелл [182] изучили адсорбцию воды из водно-спиртовых смесей (н-бутил, гексил и гептил) на силикагеле с удельной поверхностью 455 м /г и диаметром глобул 8—9 нм. Авторы пришли к заключению, что полярные гидроксильные группы на конце молекулы спирта притягиваются к поверхности кремнезема, но эти молекулы вытесняются водой, если концентрация воды в спирте увеличивается. По-видимому, вода адсорбируется в капиллярах, при этом образуется обогащенная водой фаза. При исследовании адсорбции н-бутанола было определено, что площадь, занимаемая одной молекулой, составляет 39,6 А при 25°С и 33,8 А2 при 45°С. Авторы сравнивают эти величины с площадью 21,6 А , подсчитанной на основании молекулярных размеров. Отсюда следует, что молекулы спирта в данном случае не столь плотно упакованы на поверхности кремнезема, как это имеет место в жидких мономолекулярных слоях высших спиртов на поверхности жидкой воды. [c.910]

Рис. 3.4. Потенциалы взаимодействия несвязанных атомов водорода связей С—Н по Хилл-у (/). Бартеллу (2) и Китайгородскому (5).

В ряде работ были сделаны попытки применить уравнение изотермы адсорбции БЭТ для вычисления удельной поверхности углеродных адсорбентов по адсорбции растворенных веществ. Хансен, Фу и Бартелл [177] обнаружили, что и. отермы адсорбции из водных растворов капроновой и валериановой кислот, бутилового и амилового спиртов, фенола, циклогексанола и анилина на некоторых сортах искусственного графита, на топочной и туннельной сажах хорошо описываются уравнением БоТ. Вычисленные ими количества молекулярных слоев адсорбированных веществ на данных адсорбентах колебались от одного до че- [c.78]

При адсорбции коллоидных электролитов на неполярных адсорбентах, подобных саже, наиболее вероятно взаимодействие вандерваальсового типа, которое в отличие от сил электростатического или хемосорбционного характера вызывает обратную ориентацию адсорбированных ионов — углеводородными цепями к поверхности твердого тела. В этом случае силы адсорбции недостаточны для формирования следующего слоя, и величина площади, приходящейся на молекулу додецилсульфата натрия или додециламмонийхлорида на поверхности сажи, действительно согласуется с предположением об образовании мономолекулярного слоя. Однако возможность многослойной адсорбции на угле нельзя исключить, так как на его поверхности имеются полярные участки, покрытые минеральными веществами золы. Этим же объясняется многослойная адсорбция масляной кислоты и других органических соединений на графите, установленная Бартеллом с сотрудниками [102]. [c.252]

Впервые на различие между ys и Ys обратили внимание, по-видимому, Бэнгхэм и Разук [26], а особое внимание ему уделили Гаркинс и Ливингстон [27]. Бартелл и др. [28] ввели в употребление еще одну величину — адгезионное натяжение А, определяемое как [c.274]

Коррелирующая роль С подтверждает представление об адсорбции как о распределении адсорбированного вещества между объемной и поверхностной фазами, при этом Кг и К2 в уравнении (1Х-9) можно рассматривать как частные статистические суммы соответствующих компонентов. При переходе к лучшему растворителю Д5г и АЯг меняются так, что /Сг уменьшается и в результате произведение /СгС остается почти постоянным. Увеличение температуры обычно приводит к умень-шенпю адсорбции, т. е. к уменьшению Ь или К в уравнении (1Х-9). Этот эффект можно объяснить либо тем, что обычно адсорбция — экзотермический процесс, либо тем, что С увеличивается. Например, по данным Бартелла [15], с ростом температуры адсорбция бутилового спирта на активном угле из разбавленных растворов увеличивается, однако в более концентрнрованных растворах наблюдается обратная зависимость адсор бции от температуры. Последнее объясняется уменьшением растворимости бутилового спирта в воде с ростом температуры. [c.314]

Может оказаться, что твердый материал, на котором хотелось бы измерить краевой угол, является порощкообрааным и его невозможно спрессовать в компактный образец с достаточно гладкой поверхностью. В этом случае ни один из описанных методов не применим, В методе, предложенном Бартеллом и др. [40], порошок прессуется в пористую таблетку и измеряется капиллярное давление, развиваемое в ней исследуемой жидкостью. [c.277]

Бартелл и др. [55], исследуя главным образом твердые материалы типа графита н стибнита, обнаружили определенную регулярность краевых углов различных жидкостей. Авторы, правда, были смущены тем фактом, что больщинство органических жидкостей смачивает тание материалы. Зисман и др. [56] прО Вели общирные исследования краевых углов ряда гомологических органических жидкостей на полимерах с шизкой поверхностной энергией. В табл. УП-2 включены некоторые данные по температурной зависимости краевого угла и поверхностным давлениям адсорбированных паров при упругости насыщенных паров [c.282]

По данным Бартелла и др. [103], давление, необходимое для вытеснения воздуха водой из смоченного водой минерала барита, составляет 1,02-10 дн/см бром-нафталин (Л) вытесняет воздух при давлении 5,7-10 дн/см а воду — при давлении 5,2-10 дн/смЯ Поверхностное натяжение А равно 44 эрг/см а межфазное натяжение в системе вода — А составляет 46 эрг/см . Рассчитайте кажущийся радиус пор в барите, краевой угол между баритом и Л и между баритом, водой и А. Рассчитайте также адгезионное натяжение между водой и баритом, между А и баритом, работы адгезии этих двух жидкостей к бариту и относительные давления растекания. [c.292]

Правило Траубе наглядно иллюстрируют данные, приведенные на рис. 1Х-1,а. Первоначальный наклон кривых адсорбции из водного раствора на угле и, следовательно, величина Ь в уравнении (1Х-4) возрастают в ряду муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота и масляная кислота. Холмс и Мак-Келви [11], отмечая относительность соотношения полярностей в адсорбционных системах, дополняют сформулированное Фрейндлихом правило Траубе, утверждая, что гомологическая последовательность обращается, если адсорбент полярный, а растворитель неполярный. Как следует из рис. 1Х-1,б, при адсорбции жирных кислот на силикагеле из раствора в толуоле последовательность изотерм адсорбции действительно является обратной относительно последовательности, приведенной на рис. 1Х-1,а. Более того, по данным Бартелла и Фу [12], обратная последовательность изотерм адсорбции на силикагеле сохраняется даже при использовании водных растворов. [c.312]

В отличие от адсорбции газов при адсорбции из растворов в принципе на поверхности адсорбента могут адсорбироваться два компонента, И действительно, нет никаких оснований считать, что полимолекулярная адсорбция растворенного вещества сопровождается полным вытеснением растворителя. Иными словами, полимолекулярную адсорбцию из растворов, вероятно, удобнее всего рассматривать как разделение фаз, обусловленное взаимодействием раствора с твердой поверхностью, или как капиллярный эффект. Разделение фаз в результате взаимодействия с твердой поверхностью, по-видимому, и наблюдали Киселев и сотр. [31], исследуя адсорбцию метанола из гептана на силикагеле. Они получили 5-образную изотерму с крутой восходящей ветвью при J -l—>-1. Бартелл и Донахью [32 приводят изотермы адсорбции воды [c.316]

В описываемом ниже косвенном методе определения удельной поверхности используется распределение пор по размерам в пористых материалах или прессованных порошках. Этот широко применяемый метод основан на одном из фундаментальных уравнений химии поверх-ностей, а именно уравнении Лапласа [гл. I, уравнение (1-7)]. Напомним, что еще в 30-х годах Бартелл и др. [21] использовали уравнение Лапласа для определения среднего радиуса пор по входному давлению смачивающей жидкости в пористую перегородку (гл. VII, разд. VII-4B). [c.421]

По данным Бартелла и Фу [3], адгезионное натяжение, т. е. ysr—ysb, поверхности раздела вода — кремнезем составляет 82,8 эрг/см, а его изменение в зависимости от температуры составляет —0,173 эрг/см -К. Теплота смачивания исследуемого образца кремнезема водой равна 15,9 кал/г. Рассчитайте удельную поверхность образца в см г. [c.433]

Структура молекулы ССк исследовалась методами электронографии и рентгенографии [517, 666, 433, 101, 100, 2326, 2497, 3664]. Для вычисления произведения моментов инерции в Справочнике принято значение / с с1 = 1,766 + 0,005 А , полученное Бартеллом, Брокуэем и Швендеманом [666] в результате электронографического исследования с применением секторно-микрофотометрической методики . [c.496]

Приведенное в табл. 147 значение для произведения главных моментов инерции молекулы Fg l вычислено по структурным параметрам, найденным Бартеллом и Брокуэем [665]. [c.506]

Недавно [55, 74, 85, 95] при измерении длин связей углерод-кремний были получены дополнительные свидетельства в пользу интерпретации Бартелла. Длины связей С—51 в метилсилане (1,867 А), винил-силане (1,853 А) и силилцианиде (1,850 А) очень близки в этих случаях эффективный ковалентный радиус углерода, очевидно, мало меняется при переходе к более ненасыщенным соединениям. [c.69]

В карбониевом ионе взаимодействий между несвязанными атомами меньше, чем в исходном алкильном соединении. Так, в этилхлориде СНзСНгС с метильными во ородами могут взаимодействовать три атома, тогда как в этильном карбониевом ионе СНзСН таких атомов только два. Поэтому замещение водо рода в метильной группе на дейтерий должно стабилизовать ион в меньшей степени, чем исходный хлорид, и такое замещение должно уменьшать скорость 5 vl- oльвoлизa хлорида. Бартелл показал, что рассчитанное уменьшение энергии отталкивания имеет как раз такой порядок величины, что им можно объяснить наблюдаемые изотопные эффекты в подобных реакциях. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология