Определение длин связей по параметрам ячейки

Определение длин связей по параметрам ячейки [c.163]

Стереохимик часто желает быть осведомлен о степени точности рентгенографических результатов. Их оценка должна зависеть от сложности структуры (т. е. от числа подлежащих определению независимых координат), от полноты анализа в изложенном выше смысле и от времени публикации. В очень простых структурах, где все атомы занимают частные положения, ошибки в определении длин связей не превышают относительных ошибок в измерении размеров ячейки. Последние легко могут быть измерены с точностью - 0,5% при желании можно добиться и гораздо большей точности (до 0,001 %). Расстояние С—С в алмазе зависит только от единственного параметра элементар- [c.65]

В [28] проведено сравнение этих двух структурных определений шаховита Рассмотрен переход от триклинной ячейки [26] к моноклинной 1-ячейке [25]. Однако при переводе координат атомов и расчете длин связей отмечены расхождения, что позволило предположить различие двух структур по абсолютной конфигурации. Но, несмотря на разные пространственные группы и параметры элементарных ячеек кристаллов шаховита, исследованных в [25] и [26], упаковки атомов в структурах практически совпадают. Кроме того, остался открытым вопрос о наличии в составе минерала ОН-групп, так как в кристаллической структуре шаховита, описанного в работе [26], как и в [25], также есть контакты О...О (2,62 —2,93А), характерные для водородных О-Н... О-связей. В том и в другом случае координационное окружение атома 5Ь представляет собой слегка [c.18]

Кристаллами, у которых имеет место такое простое соотношение, являются кубические модификации элементов IV группы, в частности алмаз (рис. 7.15). В этом кристалле, который на самом деле представляет собой гигантскую молекулу, по соображениям симметрии каждый атом должен быть соединен с ближайшими четырьмя соседями в вершинах тетраэдра. Легко видеть, что длина связи С—С в таком случае составит а У Ъ14. Тщательное определение параметров элементарной ячейки при 20° дает значение а = = 3,56679 А. Следовательно, при этой температуреГо(СС) должно быть 1,54Й7 А [13]. В следующей главе будет показано, каким образом можно определить параметры молекулы в общем случае. [c.164]

Особенно близки между собой рентгенограммы Сар2 и Si (у qF2 и Si нет линий, соответствующих второй, пятой и восьмой линиям UO2 иУцР). Однако при сопоставлении относительных интенсивностей линий в обоих случаях можно заметить разницу 2-я и 3-я, 8-я и 9-я линии U О2 примерно равной интенсивности, в то время как у аР 2-я и 8-я линии значительно слабее 3-й и 9-й, у СцГ и Si значительно различаются интенсивности первых двух линий. Определение параметров решетки (с точностью хотя бы до 0,002 X) также дает однозначный ответ на вопрос о том, какое вещество исследуется в данном случае. Расхождения в значениях интенсивностей у разных авторов могут быть вызваны разными условиями съемки. В отличие от различий, обусловленных разницей в расположении атомов в ячейке, они более или менее плавно зависят от угла отражения и длины волны применяемого излучения. Это связано в основном с различием во влиянии абсорбционного фактора на рент- [c.42]

Параметры кристаллической решетки составляют а = 0,8025 нм, Ь = 0,5999 нм, с = 1,5951 нм, а = у = 90° и р = 108,88°. Шестичленное кольцо штоское, максимальное отклонение от плоскости атомов Сз = 0,0012 нм, i = 0,0001 нм и Si = 0,002 нм. Атомы Si, Sj, N и i копланарны в пределах 0,0005 нм. Длина водородной связи NH...S составляет 0,3347 нм. Повторное определение [266] кристаллической и молекулярной стр) туры МБТ привело к следующрш значениям параметров элементарной ячейки я = 0,8014 нм, Ь = 0,6004 нм, с = 1,5393 нм, а = у = 90°, р = 100,72°. [c.66]

Возникает вопрос о том, каково соотношение между влиянием геометрического и электронного факторов на каталитическую активность. При пользовании термином геометрический фактор следует учитывать, что он включает как параметр кристаллической решетки, под которым обычно подразумевается длина ребра кубической элементарной ячейки, так и расположение атомов в грани, находящейся на поверхности катализатора. В первую очередь рассмотрим влияние параметра решетки на каталитическую активность и его связь с электронными характеристиками. Скорость реакции между этиленом и водородом, определенную Биком и его сотрудниками [5] на полученных напылением пленках переходных мгталлов, можно представить как функцию либо параметра решетки, либо с -ха-рактера связи этих металлов. При построении графика в координатах скорость реакции — параметр решетки оказывается, [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология