Растворители скорость присоединения кисло

Если отвлечься от деталей, то сущность кислотного катализа заключается в присоединении протона к одной стороне разрывающейся или образующейся связи, а сущность основного катализа в отрыве протона с противоположной стороны этой связи. Когда существуют обе возможности и реагент (или реагенты) обладает одновременно менее основными и менее кислыми свойствами, чем растворитель, то кривая зависимости удельной скорости реакции от pH имеет минимум и выглядит как перевернутый колокол. Такие кривые наблюдались для гидратации альдегидов, енолизации кетонов и гидролиза типичных эфиров. [c.431]

Синтез. ПМ и ПФ получают ноликонденсацией, чаще всего при 170—230 °С в расплаве или при более низких темп-рах (100—150 °С) с добавлением 10—20% (от массы смеси реагентов) растворителя (толуола, ксилола или др.), образующего азеотропную смесь с выделяющейся в реакции водой. Если в синтезе используют ангидриды двухосновных к-т, процесс протекает в две стадии 1) при 50—150 °С с большой скоростью идет экзотермич. [тепловой эффект 25— 38 кдж моль (6—9 ккал/моль)] реакция присоединения ангидридов к гликолям с образованием кислых моно- и диэфиров 2) поликонденсация (эндотермич. реакция) этих эфиров, напр. [c.354]

В случаях, когда за обратимым переносом электрона следует протонизация первичного продукта реакции, будет наблюдаться различная картина в зависимости от скорости и обратимости протонизации. Если процесс нротонизации обратим, потенциал полуволны будет зависеть от pH, согласно уравнению Нернста и уравнению (12), несмотря на то что протонизация происходит перед переносом электрона. Если протонизация необратима, можно применить метод Кивало, распространив его на протонизацию псевдопервого порядка. Если необратимая протонизация происходит быстрее, чем обратимый перенос электрона, полярографическая волна будет необратимой, а 1/2 не будет зависеть от скорости перехода протона. Если необратимая протонизация происходит медленнее, чем обратимый перенос электрона, волна будет обратимой, но 1/2 будет зависеть от скорости перехода протона. Это не обязательно должно означать, что 1/2 зависит от величины pH, поскольку измерения часто ограничиваются лишь щелочными растворами, так как в кислом растворе восстановление протона может предшествовать восстановлению субстрата. В щелочной среде наиболее важным донором протонов может являться растворитель, а не ион лиония (в зависимости от величины а Бренстеда), а скорость отрыва протона от молекул растворителя не зависит от pH. Примером, вероятно, может служить восстановление ароматических углеводородов, хотя механизм их восстановления включает присоединение еще одного электрона и протона. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология