Восстановление растворенного кислорода в кислых средах

В методе электронного баланса рассматривают полуреакции окисления и восстановления с участием атомов, находящихся в определенных степенях окисления, В методе электронно-ионного баланса (методе полуреакций) рассматривают переход электронов от одних атомов или ионов к другим с учетом характера среды. При составлении уравнений процессов окисления и восстановления вещества записывают в том виде, в каком они действительно находятся в растворе. Сильные электролиты записывают в виде ионов, слабые электролиты или нерастворимые вещества — в молекулярной форме. Для уравнивания числа атомов водорода и кислорода используют молекулы Н2О и ионы Н+ (в кислой среде) или 0Н (в щелочной среде). [c.123]

Если в растворе присутствует не трехвалентный, а пятивалентный мыщьяк, то его можно восстановить иодидом калия в кислой среде обычно добавляют избыток иодида калия и титруют выделившийся иод тиосульфатом (подобно тому, как это описано в разделе Медь ), Однако можно проводить и прямое титрование пятивалентного мышьяка иодидом калия при потенциале платинового электрода +0,2 в (МИЭ). Без наложения внешнего напряжения будут наблюдаться начальные и конечные токи за счет восстановления кислорода и ионов водорода в кислой среде. Кривая титрования имеет форму е. Для осуществления этого титрования необходимо, чтобы среда была достаточно кислая в разбавленной соляной кислоте окисление иодида мышьяком (V) происходит медленно вплоть до концентрации кислоты около 9 н. очень хорошо окисление проходит в 10 и. кислоте и еще лучше в концентрированной (11 н.). Вместо соляной кислоты можно применять серную (не ниже 12 н.), но с обязательным добавлением сухого хлорида натрия. [c.269]

Гипобромиты значительно более стабильны, чем бромноватистая кислота, но повышение температуры, действие света и особенно введение каталитических добавок (ионы меди, железа, кобальта и никеля) ускоряют его разложение, вызывая непостоянство титра раствора. В кислой среде титр раствора меняется вследствие внутримолекулярного окисления — восстановления НВгО с выделением кислорода, в щелочной — в результате уже упомянутой реакции диспропорционирования. [c.29]

Составить электронно-ионные уравнения для процессов восстановления и окисления. Если продукт реакции содержит больше кислорода, чем исходное вещество, то в этом случае расходуется либо вода — в нейтральных и кислых растворах, либо ОН — в щелочных растворах. Если продукт реакции содержит меньше кислорода, чем исходное вещество, то в кислой среде образуется вода, а в нейтральной и щелочной — ионы ОН . [c.148]

Реакция протекает слева направо количественно, поскольку восстановленная форма системы Си "/СиГ (Е = = 0,15 В) связана в малорастворимый иодид меди, что приводит к образованию системы Си "/Си1 (Е° = 0,86 В). Титрование следует проводить при pH 2-4 в более щелочных средах образуются СиОН — ионы, в кислых средах возможно окисление иодида кислородом (особенно в присутствии оксидов азота, которые могут остаться в растворе после растворения образцов в азотной кислоте). [c.691]

Для протекания этой реакции на катодном участке должен одновременно происходить процесс восстановления, заключающийся приобретении электронов. При катодной реакции поглощаются электроны, поставляемые в процессе окисления. Анодная реакция не сможет протекать, если эти эле троны не будут поглощаться. Восстановление растворенного кислорода и выделение газообразного водорода в результате восстановления ионов водорода (в частности, из кислых растворов) относятся к двум самым обычным реакциям, протекающим при коррозии металлов в водных средах. Эти реакции могут быть представлены в виде [c.58]

На процесс восстановления кислорода в кислых и нейтральных растворах сильное влияние оказывают адсорбированные на платиновом электроде иодид-ионы в присутствии иодида калия волна восстановления кислорода в кислой среде вообще не наблюдается, в нейтральной — восстановление кислорода начинается при +0,1 в. Аналогичное влияние но несколько в меньшей степени, оказывают хлорид- и бромид-ионы. Сходные явления наблюдаются также при работе с ртутным капельным электродом [c.91]

Стандартные растворы обычно готовят растворением подходящей соли титана (III) в 0,3 хлористоводородной или серной кислоте. Этот титрант чрезвычайно чувствителен к кислороду воздуха, поэтому его нужно хранить под слоем инертного газа, а титрования проводить без доступа кислорода. Восстановление иона водорода титаном (III) в кислой среде протекает довольно медленно, но скорость его заметно увеличивается в нейтральных или щелочных растворах, особенно при повышенной температуре. Стандартизацию раствора титана(III) следует проводить регулярно прямым титрованием известным количеством бихромата калия. [c.353]

Рассмотренные примеры показывают, что течение реакции окисления-восстановления зависит от той среды, в которой она протекает. В атмосфере сухого воздуха окислителем являются молекулы кислорода, которые превращаются в ионы 0 , Во влажной атмосфере или нейтральных водных растворах окислителем будет система, состоящая из молекул кислорода и молекул воды, и в результате реакции получаются ионы 0Н , В кислой среде в качестве окислителя выступает система из молекул кислорода и ионов водорода, а в результате реакции образуются молекулы воды. [c.158]

Процессу восстановления железа и окисления оксалата способствуют присутствие в растворе ионов железа, кислород воздуха [4], а также кислая среда. [c.83]

В хлоридных растворах почти на всех нерастворимых анодах разряд ионов С1- подавляет другие процессы, и в растворе происходит накопление ионов ОН- и подщелачивание жидкости. Однако в результате электродных процессов в прианодном слое всегда наблюдается кислая среда, а в прикатодном — щелочная, поэтому в межэлектродном пространстве от анода к катоду среда изменяется от кислой к щелочной, независимо от реакции исходного раствора, т. е. в объеме обрабатываемой в межэлектродном пространстве жидкости всегда есть слои с нейтральным pH. Наличие нейтральных слоев и постоянная ионизация воды создают в процессе электролиза хлоридных растворов благоприятные условия для окислительно-восстановительных процессов, катализируемых ионами Н+ и 0Н . Если учесть, что наибольшая скорость кислород-хлоридного восстановления активного хлора приходится на нейтральную среду, то этим и объясняются определенные преимущества электролиза перед обычным хлорированием. [c.109]

Лунд [28] предложил эмпирическое правило, проверенное, правда, на весьма ограниченном числе примеров соединения с группировкой С = N — У восстанавливаются в полярографических условиях с потреблением двух электронов и с образованием насыщенного соединения, если У — атом углерода если же У — атом азота или кислорода, в реакции расходуется 4 электрона и происходит расщепление связи N — У с последующим насыщением двойной связи. Однако правило Лунда, как показало последующее изучение, не всегда справедливо, причем даже родственные соединения могут восстанавливаться как по двух-, так и по четырехэлектронному механизму, в зависимости от pH среды или от природы заместителей (например амидины). Более строго было бы отнести эту закономерность к восстановлению азометинов из кислых растворов. [c.50]

И характеризуется неустойчивыми значениями токов. Анодные процессы на этом участке необратимы. Незначительное смещение потенциала в отрицательном направлении сопровождается изменением знака поляризующего тока на обратный. Необратимые процессы на вольфраме при потенциалах —0,4н—0,8 в связаны, по-видимому, как и в кислых средах, с восстановлением образовавшихся на поверхности окислов Ш. На рис. 6,6 приведены катодные кривые, снятые на вольфраме в 1 н. растворе КОН. Участки предельного тока отвечают процессу восстановления кислорода на электроде. Восстановление вольфра-. матов в 1 н. растворе КОН на вольфрамовом электроде (появление синего окрашивания) начинается при потенциале ниже —1,1 в. [c.87]

Наиболее распространенным методом является восстановление ванадат-ионов в кислой среде иодистым калием с последующим титрованием выделившегося иода тиосульфатом. Воздух вытесняют посредством СОа или добавляют в раствор твердый бикарбонат. Ряд авторов рекомендует добавлять катализаторы, препятствующие индуцированному окислению КЛ кислородом воздуха в качестве последних применяют щавелевую кислоту, маннит, соли Ре (II). Для титрования иода можно использовать также иодат калия. [c.466]

Деструктивная очистка сточных вод от производства нитрофенолов (пикриновая кислота, нитрок резолы и др.), применяемая как в СССР, так и за рубежом и основанная на восстановлении нитро- и полинитрофено.тов железной или чугунной стружкой и последующей нейтрализации из1вестковым молоком. Выпадающий осадок сорбирует 70—90% органических продуктов восстановления. Остающиеся в растворе аминофенолы и другие органические примеси окисляют затем кислородом воздуха, гипохлоритом или биохимичеаки. Восстановление проводят в кислой среде при концентрации кислоты 10—15 г л и времени контакта [c.47]

Окисление-восстановление катализатора в кислой среде происходит по внешнесферному механизму. В щелочном растворе восстановители типа Аз02 , ЗОз - и т. д. могут также взаимодействовать с передачей атома кислорода. [c.54]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Схема электролизера для получения гипохлорита электролизом раствора поваренной соли, приведена на рис. 178. В процессе электролиза концентрация NaOH у катода возрастает. Хлор, выделяющийся на аноде, растворяется в электролите. Щелочь вследствие электролитического переноса, а главным образом в результате тепловой конвекции и перемешивания электролита газом перемещается в анодное пространство и на некотором расстоянии от анода вступает в реакцию с хлором, образуя гипохлорит натрия. Последний по мере накопления сам начинает принимать участие в электролизе. Разряд С10 -ионов приводит к образованию хлората и кислорода, вследствие чего содержание гипохлорита в электролите ограничивается определенной концентрацией. Поэтому процесс электролиза рационально проводить лишь до достижения равновесной концентрации, которая может изменяться в зависимости от условий электролиза (концентрации поваренной соли, плотности тока, температуры и т. д.). Концентрация гипохлорита в растворе часто снижается в процессе электролиза за счет разложения и катодного восстановления гипохлорита, а также в результате образования хлоратов в кислой среде прианодного пространства. [c.292]

Первое из них относится к превращениям в относительно разбавленных растворах, концентрация загрязнений в которых не превышает Ю- М. В таких растворах радиационно-химические превращения загрязняющих веществ всегда протекают не в результате прямого действия излучения на растворенное вещество, а через реакции с продуктами радиолиза воды ОН, Н, ёгвдр, НО2 (в присутствии кислорода) и Н2О2. С продуктами радиолиза воды, особенно радикального характера, загрязняющие вещества могут вступать в разнообразные реакции окисление, восстановление, ирисоединение, отщепление атомов или целых групп и др. Для глубокой очистки основной интерес, вероятно, представляют раакции радиационного окисления. Непосредственно окислительными свойствами обладают радикалы ОН и перекись водорода, тогда как атомы водорода и гидратированные электроны могут являться и окислителями и восстановителями в зависимости от условий, в которых протекает реакция. Проявлению окислительных свойств способствует кислая реакция среды и наличие в ней молекулярного кислорода. В кислой среде гидратированный электрон образует атомарный водород, который способен к реакциям окисления тина [c.14]

С другой стороны, малая скорость некоторых реакций окисления-восстановления играет иногда положительную роль. Потенциал раствора перманганата в кислой среде более высокий, чем потенциал воды в преЕ ра-шении О "— /. Оз. Однако это превращение идет чрезвычайно медленно, и только поэтому раствор перманганата устойчив в кислых растворах. Существование перекиси водорода воглюжко только потому, что она очень медленно окисляется-восстанавливается до кислорода и воды. [c.373]

Амперометрическое определение мышьяка(У) можно проводить двумя способами. Мышьяк(У) восстанавливают с помощью К1, выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом [391]. Прямое титрование [392] мышьяка(У) можно проводить раствором КТ на платиновом электроде при потенциале +0,2 в (относительно меркуриодидного электрода). Без внешнего напряжения титрование затруднено из-за больших токов восстановления водорода и кислорода в кислой среде, которая должна быть около 10—11 ТУ [c.88]

Лингейн [225] подробно исследовал восстановление кислорода, а также перекиси водорода как промежуточного продукта на платиновом электроде в кислых (1 М Н2504 и 1 М НС1О4) и щелочных растворах (1 М ЫаОН). В кислых средах, как правило, воспроизводимость определений хуже, чем в 1 М МаОН. Поэтому для целей анализа более приемлемы щелочные растворы. [c.140]

Геншоу, Дамьянович и Бокрис [411] применили этот метод к изучению механизма восстановления кислорода на золотых электродах в кислых и щелочных растворах. Найдено, что при потенциалах, не превышающих 0,3 В (Е ), восстановление кислорода в кислой среде протекает по неразветвленному механизму с промежуточ- [c.540]

МИНИЯ и поглощением сероводорода свинцовой реактивной бумагой. Бадд и Бьюик [10] подтвердили рекомендации Хейнемана и Рана [35] относительно применения 8пС12, а также металлического алюминия для количественного восстановления тиосульфата до сульфида. Они также указали, что при выделении очень малых количеств сероводорода необходимо предварительно полностью удалить кислород из прибора. Чтобы избежать неполного восстановления при восстановлении одним алюминием, метод Хейнемана и Рана предусматривает восстановление в две стадии восстановление в щелочной среде станнитом натрия и восстановление в кислой среде алюминием выделяющийся сероводород поглощают аммиачным раствором хлорида кадмия [c.308]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

При коррозии равновесный потенциал для реакции восстановления окислител.я всегда положительнее, че.м для реакции растворения данного металла (при заданном составе раствора). Основны.ми катодными реакциями при коррозии металлов являются выделение водорода и восстановление растворенного кислорода. Лишь в специальны.х случаях при наличии соответствующих реагентов встречаются реакции восстановления хлора, азотной кислоты или других окислителей. Реакция выделения водорода протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем реакция восстановления кислорода. Поэтому коррозия с выделением водорода наблюдается только для. металлов с довольно отрицательным равновесным потенциалом — щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, магния, цинка, железа и т. п. она встречается преимущественно в кислых и щелочных средах. Кислородная коррозия имеет место прн контакте с воздухом, чаще всего в нейтральных растворах (атмосферная, коррозия в. морской воде вдоль ватерлинии и т. д.). [c.343]

Возвращаясь к рассмотрению действия излучения на водные растворы нитрата калия, можно сделать предварительные выводы о механизме превращения нитрата в нитрит, имеющего место в этих растворах под действием излучений. Наиболее правильным является предположение, что превращение нитрата в нитрит представляет собой восстановление с участием продуктов радиолиза воды атомарного водорода и радикалов НО2 (в кислой среде в присутствии молекулярного кислорода). Этот вывод подтверждается опытами, проведеппыми нами по изучению действия на нитрат-ион атомов водорода, полученных химическим путем, например, при растворении цинковой пыли в кислой среде и алюминиевых стружек — в щелочной. Б обоих случаях присутствовавший в растворе нитрат восстанавливался до нитрита. [c.96]

Некоторые авторы считают, что лимитирующей стадие является процесс присоединения первого электрона, приводящий к образованию пергидроксильного радикала [45]. Возможности изучения механизма электровосстановления кислорода расширились с применением дискового электрода с кольцом, предложенного Фрумкиным и Некрасовым [46]. Большое число работ по выяснению механизма восстановления кислорода на различных металлах в щелочной и кислой средах проводилось Красильщиковым и сотр. [47]. Все эти исследования привели в основном к таким же выводам. Багоцким и Яблоновой [48] было показано, что в щелочном растворе на ртути ион перекиси водорода находится в равновесии с молекулярным кислородом. [c.363]

Кубовыми называют нерастворимые в воде красители, способные переходить в растворимое состояние под действием восстановителей в щелочной среде. При этом карбонильные группы превращаются в енольные, которые ионизуются в щелочной среде и обусловливают растворимость красителя в воде. Продукт восстановления красителя называют лейкосоединением, а щелочной раствор восстановленного красителя — кубом . Крашение волокон производят солью лейкосоединения, обладающей сродством к волокну, из водного раствора, затем сорбированная волокном соль лейкосоединения окисляется кислородом воздуха или другими окислителями в кислой среде. При окислении лейкосоединение превращается в исходный нераствормый в воде краситель и прочно удерживается волокном. [c.163]

Величина окислительно-восстановительного потенциала зависит от концентрации окисленной и восстановленной форм элемента, температуры и особенно сильно от pH раствора. Например, такие сильные окислители в кислой среде, как К2СГ2О7, РЬОг, НЫОз, НЫОг, Н2О2 и др., в состав которых входит кислород, в щелочной среде окислителями не являются, так как характеризуются низкими значениями окислительно-восстановительных потенциалов (табл. 3 Приложения). У окислителей, молекулы которых содержат кислород, окислительновосстановительный потенциал возрастает с увеличением концентрации ионов водорода. Для галогенов, наоборот, окислительные свойства наилучщим образом проявляются в щелочной среде. Из табл. 3 Приложения видно, что и величины окислительно-восстановительных потенциалов большинства восстановителей также сильно зависят от pH. [c.31]

Окисление в кислой среде. 2. При нагревании изатина с пятихлористым фосфором в бензольном растворе. 3. Под влиянием едкого кали. 4. При восстановлении иодистым водородом в ледяной уксусной кислоте или цинковой пылью. 5. Восстановление.м цинковой пылью и уксусной кислотой. 6. Действием окислителей. 7. Восстановлением оловом и соляной кислотой. 8. Во влажном состоянии окислением на воздухе. 9. Восстановлением амальгамой натрия. Ю. Перегонкой с цинковой пылью. П. Окислением озоном, а также хамелеоном и моноиадсерной кислотой. 12. Щелочным плавлением в присутствии восстановителей. 13. В организме травоядных. 14. Сплавление.м с едким кали при отсутствии воздуха. 15. Окислением хлорным железом в соляной кислоте. 16. Окислением в щелочной среде. 17. Под влиянием кислорода воздуха. 18. Восстановлением в щелочной среде. [c.208]

Фракционирование эстрогенов мочи. Ввиду того что все три природных эстрогена встречаются в моче беременных и небеременных женских особей и, вероятно, также в моче нормальных мужских особей проблема разделения и определения индивидуальных активных компо-нетнов привлекла внимание многочисленных исследователей. Уже первая стадия такого разделения — проведение полного гидролиза нерастворимых в эфире связанных соединений с минимальным разрушением освобожденных эстрогенов — связана с серьезными затруднениями. Под действием едкого натра (2н. раствор) при 120° в течение 6—8 час. происходит лишь неполный гидролиз, и в этих условиях как эстрон, так и эстрадиол частично разрушаются Поэтому во всех предложенных методах применяется гидролиз в кислой среде. По методу Марриана кислотность мочи доводят до pH—1, после чего добавляют 33 мл 12 н. соляной кислоты на литр раствора и нагревают в автоклаве в течение 2 час. при 120°. По методике Смита и Смита к каждому литру мочи добавляют 150 мл 12 н. соляной кислоты, кипятят смесь в течение 10 мин. и быстро охлаждают. Установлено, что добавление при гидролизе порошкообразного цинка увеличивает выход эстрогенов (определено на основании данных биологического исследования)Действие цинка заключается, повидимому, в предохранении эстрогенов от окисления кислородом воздуха или в восстановлении карбонильной группы эстрона. Кох рекомендует подкислять мочу соляной кислотой, доводя pH до 1—1,2, и подвергать затем смесь кипячению в течение 15 мин. По другой методике, мочу подкисляют, доводя pH до 0,4—0,6, и оставляют стоять при комнатной температуре в течение не менее 4 недель " . [c.323]

При наличии в растворе кислорода и при отсутствии возможности протекания коррозионного процесса с водородной деполяризацией, основную роль в качестве деполяризирующей реакции играют процессы восстановления (ионизации) кислорода на катоде с превращением его в ион гидроксила, т. е. кислородная деполяризация. Наибольшее количество случаев коррозии металлических конструкций в нейтральных растворах солей, в атмосферных условиях, в воде, а также в слабо кислых средах в присутствии кислорода вызывается главным образом кислородной деполяризацией. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология