Вигнера—Витмера правила корреляции

При переходе от разделенных атомов к молекуле должны соблюдаться некоторые общие правила корреляции в отношении типов электронных состояний, впервые развитые Вигнером и Витмером. [c.40]

Система электронных состояний молекулы принципиально может быть установлена теоретически на основании конфигурации ее электронной оболочки (подобно тому, как это делается для атомов), а также на основании правил корреляции электронных состояний молекулы с электронными состояниями образующих ее атомов или с электронными состояниями так называемого объединенного атома, т. е. атома, изоэлектронного рассматриваемой молекуле. Изложение соответствующих вопросов выходит за рамки настоящего Справочника они подробно рассмотрены в монографии Герцберга [151] (см. также оригинальные работы Малликена [2982], Вигнера и Витмера [4267] и др.). Однако в отличие от атомов, у которых все электронные состояния, дозволенные строением их электронных оболочек и принципом Паули, являются стабильными у молекул стабильны только такие состояния, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов проходит через минимум при уменьшении расстояния между их ядрами. В стабильных электронных состояниях молекулы обладают системами колебательных и вращательных уровней энергии. Однако, кроме стабильных электронных состояний, молекулы имеют большое число нестабильных отталкивательных состояний, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов непрерывно возрастает при сближении ядер атомов . [c.40]

Основным электронным состоянием молекул галоидоводородов является состояние S. Из правил корреляции Вигнера — Витмера следует, что первыми возбужденными электронными состояниями галоидоводородов должны быть состояния П и П (см. [151], стр. 250). В исследованных спектрах переходы, связанные с состоянием П, не наблюдались по-видимому, это состояние является нестабильным Найденные экспериментально стабильные возбужденные электронные состояния молекул галоидоводородов [3322] имеют энергии возбуждения, превышающие 55 000 поэтому они не рассматриваются в настоящем Справочнике. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология