Молекулы стабильные

Симметричные молекулы, такие как неогексан, более стабильны, чем их изомеры с открытой цепью. Двойная углерод-углерод-ная связь также сообщает молекуле стабильность теплота активации у этой связи больше, чем у одинарной, одинарная связь, соседствующая с двойной, обладает гораздо более высокой устойчивостью против разрыва. Таким образом, одинарная связь С—С в пропилене более стабильна, чем такая же связь в пропане, а [c.298]

Радикализация молекулы стабильной ромбической серы под воздействием теплоты или свободного радикала ускорителя вулканизации [c.440]

Электронный парамагнитный резонанс и другие методы магнитохимии приобретают в последние годы широкое распространение для изучения молекулярного строения и изменения конфигураций молекул нефтяных систем, определения структуры входящих в них соединений, оценки уровня межмолекулярных взаимодействий. Методом ЭПР-спектросконии установлено [126, 127, 128], что асфальтены являются концентратами парамагнитных молекул — стабильных свободных радикалов и комплексов парамагнитных металлов, Вследствие большой энергии взаимодействия друг с другом и с диамагнитными молекулами парамагнетики нефтей и остатков объединены в ассоциаты. Сверхтонкая структура спектров ЭПР свободных радикалов нефтей и остатков, впервые полученная авторами работ [126, 127], позволила установить новую химическую характеристику этих соединений, представляющую в виде асфальтенов осадок, получаемый вследствие отторжения парафиновыми растворителями при их взаимодействии с парамегнетиками нефтей и нефтепродуктов, В работе [129] установлено, что с увеличением глубины залегания [c.115]

Более сложные ассоциаты если и есть, то в столь малых количествах, что ими можно пренебречь. Это наблюдается, когда ассоциаты неустойчивы и легко распадаются. Молекулы стабильных ассоциатов, например многих из полимеров, могут существовать в разбавленных растворах сколь угодно долго. [c.105]

При усложнении структур, окружающих тиофеновое кольцо (увеличение числа ароматических колец в молекуле), стабильность соединения возрастает. На рис. 87 представлены хроматограммы сернистого вакуумного газойля до и после гидроочистки. Видно,. [c.235]

Асфальтены является концентратом парамагнитных молекул - стабильных свободных радикалов и комплексов парамагнитных металлов. [c.166]

У высокомолекулярных органических соединений наблюдалось заметное различие стабильности в зависимости от формы составляющих их молекул. В то время как нитеобразные молекулы деполимеризуются тем легче, чем больше их длина, у трехмерных молекул стабильность повышается с округлостью формы. Об устойчивости к деполимеризации можно судить до некоторой степени [c.650]

Жидкость отличается от твердого тела главным образом текучестью. Обладая приблизительно таким же объемом, как и твердое тело, жидкость представляет собой связанное состояние молекул, стабильное при более высоких температурах, чем кристалл (при P= onst). Энтропия жидкости [c.122]

Комплекс отличается от обычной молекулы одной дополнительной степенью свободы поступательного движения вдоль пути реакции. Если комплекс рассматривать как обычную молекулу, в которой одна степень свободы колебательного движения заменена степенью свободы поступательного движения, и обозначить статистическую сумму подобной молекулы (стабильной молекулы без одной степени свободы колебательного движения) через 2, то [c.56]

С помощью атомов отдачи можно осуществлять весьма своеобразные химические реакции. К таким реакциям относятся процессы замещения в бомбардируемой молекуле стабильных атомов и атомных групп на радиоактивные изотопы по связям С—С и С—Н, инициирования полимеризации с образованием меченых полимерных молекул и т. д. [c.58]

Существуют молекулярные системы, в которых за возбуждением следует вначале потеря некоторого количества энергии в виде тепла и лишь затем происходит излучение. Эти системы в общем случае обладают большей, чем обычные молекулы, стабильностью в возбужденном состоянии, благодаря чему излишек их колебательной энергии передается путем столкновений окружающим молекулам. Испускаемое в результате такого процесса излучение обусловлено переходом с нижнего к оле-бательного уровня электронного возбужденного состояния молекулы на возбужденный колебательный уровень основного электронного состояния. Это явление называется флуоресценцией происходящие при этом процессы изменения энергии системы схематично показаны на рис. 5.5. [c.83]

С увеличением количества атомов серы в молекуле стабильность полисульфидов резко снижается, а химическая активность возрастает. Три- и полисульфиды реагируют с углеводородами, так же как и элементарная сера, в эквивалентных количествах [27]. С температурой скорость взаимодействия возрастает. [c.69]

При анализе реакционных веществ целесообразно после хроматографической колонки и перед детектором расположить реактор с целью проведения конверсии реакционноспособных соединений в стабильные простые продукты. Обычно возможно также использовать реакции, в которых на одну молекулу анализируемого соединения образуется несколько молекул стабильного продукта, которые с хорошей чувствительностью регистрируются детектором. Проведение таких химических превращений дает возможность использовать для детектирования стабильные соединения, не загрязняющие детектор, повысить чувствительность детектирования, используя для этой цели несколько последовательных превращений, упростить калибровку прибора и оценку количественных результатов. Например, анализируя летучие гидриды IV—VI групп периодической системы (гидриды кремния, германия, серы, фосфора, мышьяка и т. д.), разделенные соединения в потоке инертного газа-носителя направляют в трубчатый реактор (ЮХ1.5 см), нагретый до 1000 °С. В реакторе гидриды разлагаются до водорода, что позволяет повысить чувствительность и упростить калибровку, проведя ее по водороду. [c.237]

Коллоидный характер дисперсий растворимых солей металлов в углеводородных растворителях был установлен в начале текущего столетия. Проведенные измерения молекулярных весов [155, 191, 241] показали, что различные соли жирных кислот в бензольных растворах ассоциируются, образуя агрегаты, содержащие от 5 до 1000 молекул. Стабильные агрегаты этого типа называют мицеллами. [c.26]

Среди различных способов описания молекулярных орбиталей метод Хартри — Фока является наиболее точным. Волновые функции типа хартри-фоковских молекулярных орбиталей можно использовать для расчета как насыщенных, так и ненасыщенных молекул, стабильных и неустойчивых молекулярных систем. Эти орбитали обычно хорошо воспроизводят распределение электронного заряда и, кроме того, существенно упрощают дальнейшее рассмотрение корреляционных эффектов. То обстоятельство, что расчет достаточно точных хартри-фоковских орбиталей для любой сколько-нибудь большой молекулы еще является делом будущего, не уменьшает общую полезность этого метода. Исходя из хартри-фоковских орбиталей и вводя систематические упрощения, можно получить дальнейшие приближения, такие, как теорию молекулярных орбиталей Хюккеля. [c.9]

Следовательно, внутри- и межмолекулярные связи возникают на различных количественных уровнях. Это обусловливает и их качественное отличие. Но эти связи не разделены непроходимой стеной. Между ними существует определенная диалектика. Как известно, химические силы между взаимодействующими нейтральными атомами или молекулами убывают с расстоянием экспоненциально и потому на расстояниях Я порядка от 3 до 6А и далее, в зависимости от размеров электронной оболочки, практически не играют никакой роли т. е. образования новых молекул стабильных химических веществ не происходит. На подобных расстояниях между молекулами появляются уже силы взаимодействия другой природы. Они значительно слабее валентных (химических) сил, убывают уже с увеличением расстояния [c.173]

ЮТ силу, противодействующую мезомерии, мешающую электронам сместиться до конца так, как это соответствовало бы полярной граничной формуле на рис. 2.1, д. В итоге электроны занимают в молекуле стабильное положение, действительно лежащее где-то между возможностями, указанными на рис. 2.1, д. Мезомерная структура существует постоянно, а не является временным положением электронов при переходе от одной граничной формулы к другой. [c.65]

Модель потенциального ящика можно успешно применить к бензолу и с ее помощью легко вычислить спектральные переходы, однако затруднительно представить эту модель наглядно в плоскости рисунка. Соответствующие шести углеродным атомам шесть энергетических уровней легко получить, если учесть, что волновая функция каждого уровня с более высокой энергией имеет на один узел больше, чем предшествующая. Это показано на рис. 2.6. Каждый из энергетических уровней фг и фз соответствует двум вырожденным (обладающим равной энергией) волновым функциям, которые различаются положением узловых плоскостей. Молекула стабильна, так как все шесть я-электронов можно разместить на связывающих орбиталях. [c.29]

За исключением особых случаев, где большую роль играет напряжение молекулы стабильность олефинов возрастает и теплота гидрирования уменьшается с возрастанием степени замещенности двойной связи. Имеются разногласия о причинах этого эффекта для алкильных заместителей, но сам эффект, несомненно, реален. [c.14]

В настоящее время для исследования асфальтенов используют различные спектральные методы. Методом ЭПР-снектро-скопии доказано, что асфальтены являются концентратом парамагнитных молекул — стабильных свободных радикалов и комплексов парамагнитных металлов. Данные ЭПР-спектроскопии позволяют сформулировать новое специфическое понятие об асфальтенах. Асфальтены — это осадок, получающийся при взаимодействии парамагнетиков нефтей и нефтепродуктов с пара- [c.110]

Само собой разумеется, что между атомами в молекуле стабильного соединения имеется какая-то связь. А как же доказать, что в некоторых случаях эта связь двойная или даже тройная [c.32]

Эта молекула стабильна даже в газообразном состоянии и диссоциирует лишь при температурах выше 100 °С. В разбавленных растворах алюминийтриалкилы со временем диссоциируют, например триэтилалюминий, растворенный в бензоле, диссоциирует до мономера за 6—8 ч. [c.320]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Ван-дер-ваальсовы молекулы. Как видно из рис. 109, расстоянию 0 отвечает минимум потенциальной энергии. На этом расстоянии система из двух молекул стабильнее, чем молекулы, взятые порознь. Можно ли назвать пару частил в этих условиях молекулярным соединением Ответ определяется соотношением между глубиной потенциальной ямы и о и энергией теплового движения к Т. Последняя при комнатной температуре равна 2500 Дж/моль. Если кТ<и , соединение [c.263]

В экспериментальном плане, напротив, далеко не все методы классической органической химии могут быть широко использованы в химии природных соединений, особенно на стадии определения химического состава, выделения и определения индивидуальных компонентов какого-либо природного источника. Это связано с тем, что молекулы многих природных соединений достаточно стабильны только при нормальных температурных условиях, а некоторые из них и при этих условиях живут недолгое время, поскольку являются интермедиатами другие молекулы стабильны только в условиях in vivo многие природные соединения обладают большой молекулярной массой и не могут быть переведены в паровую фазу даже при глубоком вакууме, а те из них, которые являются биополимерами, как правило, еще имеют и очень низкую растворимость в большинстве растворителей. [c.10]

Сдрз короче, чем связь С рз—С рз) прочность связи возрастает, т. е. чем короче связь, тем молекула стабильнее. Именно поэтому [c.498]

Компактная структура тРНК стабилизована горизонтальными и вертикальными взаимодействиями оснований. В их упаковке играют роль также гидрофобные взаимодействия и кулоновское отталкивание заряженных фосфатных групп. Исследования три-тиевого обмена и реакции формальдегида с молекулами тРНК показали наличие в структуре молекул стабильного двутяжевого остова (48 медленно [c.575]

В случае флаванонов (62) простая рс1родиеновая реакция, а также сопряженная с миграцией Н-атома сопровождаются локализацией заряда на обеих частях молекулы. Стабильность возникающих фрагментов зависит от природы и расположения заместителей в ароматических ядрах. В масс-спектрах флаванонов (62) заметную интенсивность могут иметь пики ионов [М—Аг]+ [51]. [c.218]

Постройте энергетические диаграммы молекулярных орбиталей нейтральных гомоядерных двухатомных молекул элементов с п = 2. Какие из этих молекул стабильны в Плосколандии [c.28]

Генне и Мидглей [531 при изучении реакционной пособности фторсодержащих алифатических углеводо-юдов установили, что с повышением числа атомов )тора в молекуле стабильность последних уменьшается, ак, 1,2-дифторэтан даже при 0° распадается с образо-анием дивинила по реакции [c.13]

Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть — на теплотах гидрирования. В методе сжигания энергия резонанса определяется как разность между теплотой сгорания, найденной при сжигании соединения, и расчетной величиной, равной сумме вкладов всех атомов молекулы (связанных между собой согласно наиболее устойчивой классической структуре). Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод — углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. Удовлетворительными значениями первого типа являются значения Спрингалла, Уайта, Касса [48], а второго — значения Клагеса [29]. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825,1 ккал/моль-, экспериментальная теплота сгорания равна 789,2 ккал/моль, откуда энергия резонанса равна 35,9 ккал/моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. Очень низкая точность метода сжигания обусловлена известной трудностью определе- [c.10]

Система электронных состояний молекулы принципиально может быть установлена теоретически на основании конфигурации ее электронной оболочки (подобно тому, как это делается для атомов), а также на основании правил корреляции электронных состояний молекулы с электронными состояниями образующих ее атомов или с электронными состояниями так называемого объединенного атома, т. е. атома, изоэлектронного рассматриваемой молекуле. Изложение соответствующих вопросов выходит за рамки настоящего Справочника они подробно рассмотрены в монографии Герцберга [151] (см. также оригинальные работы Малликена [2982], Вигнера и Витмера [4267] и др.). Однако в отличие от атомов, у которых все электронные состояния, дозволенные строением их электронных оболочек и принципом Паули, являются стабильными у молекул стабильны только такие состояния, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов проходит через минимум при уменьшении расстояния между их ядрами. В стабильных электронных состояниях молекулы обладают системами колебательных и вращательных уровней энергии. Однако, кроме стабильных электронных состояний, молекулы имеют большое число нестабильных отталкивательных состояний, в которых потенциальная энергия системы из двух атомов непрерывно возрастает при сближении ядер атомов . [c.40]

Благодаря стабильности бензольного кольца этот ряд соединений чрезвычайно полезен для изучения корреляций между структурой и масс-спектром. Преобладающие процессы диссоциации обычно являются процессами, происходящими с наименьшей затратой энергии [452]. В большинстве таких процессов при диссоциативной ионизации молекулы стабильная кольцевая структура сохраняется в ионизированных осколках. Так как наличие кольца в алкилбензолах приводит к различию в прочности связей в боковой алкильной цепи, масс-спектры алкилбензолов характеризуются опредаухенными интенсивными пиками, образованными благодаря разрыву наиболее слабых связей. [c.346]

Большой интерес представляет процесс фирмы Стандард ойл оф Индиана , по которому окислению можно подвергать ксилольную фракцию без ее разделения, в то время как при прочих процессах требуются индивидуальные изомеры высокой чистоты. Разработка этого практически универсального процесса [130, 131] позволяет удовлетворительно проводить окисление любого из трех изомерных ксилолов. Окисление проводят в жидкой фазе воздухом в присутствии брома и катализатора окисления, изготовленного на основе тяжелого металла. В качестве растворителя в реакционной среде могут присутствовать карбоновые кислоты, например уксусная. Температура реакции изменяется в пределах от 125 до 275° С, в зависимости от исходного углеводорода давление может достигать 40 ат продолжительность реакции изменяется в широких пределах — от 0,5 до 3 ч. Утверждают, что этот процесс можно использовать для превращения большинства алкилароматических углеводородов в кислоты, которые содержат одну или несколько карбоксильных групп, соединенных с кольцом. В условиях окисления циклическая часть молекулы стабильна, и в реакцию вступают только боковые цепи. В этой работе изучалось влияние структуры боковых цепей на окисление отмечено, что из триалкилароматических углеводородов можно получать алкилированные двухосновные кислоты. Хотя процесс служит для использования смешанной ксилольной фракции, никаких сведений о методах разделения и очистки трех изомерных фталевых кислот в работе не приводится. [c.350]

Бензилиевый катион, вероятно, стабилизован делокализацией заряда по я-ор-биталям молекулы. Стабильность алкильных катионов частично обусловлена [c.296]

В большинстве обычных реакций, в которых неуклеофиль-ный реагент атакует ароматическую молекулу, стабильный анион, например, хлорид, нитрит и т. п., перемещается от вступающего заместителя к молекуле. (Примеры см. в предыдущем разделе). Но известен еще ряд реакций, в которых происходит перемещение атома водорода, вероятно, в форме отрицательного иона гидрида. (Этот гидрид-ион, конечно, превращается немедленно или, вероятно, одновременно в процессе реакции [c.368]

С целью определения возможности применения ДОФА в качестве проводника радиоактивного изотопа в опухолевую ткань в Радиевом институте был синтезирован Д0ФА-2 С, содержащий углерод во втором положении боковой цепи молекулы, стабильный по отношению к ряду возможных биологических процессов, протекающих в организме, таких, как декарбоксилирование, гидролиз и др. [c.508]

Ассоциация полипептидных цепей в более крупные агрегаты носит название четвертичной структуры. Силы, участвующие в образовании этой структуры, имеют, очевидно, ту же природу, что, и силы, вызывающие образование третичной структуры, но они реализуются не во внутримолекулярном, а в межмолекулярном взаимодей-ствии.-Подобная ассоциация белковых субъединиц, распространена, по-видимому, очень широко. В ряде случаев она имеет определенное значение для ферментативной активности (например, обеспечивает способность гемоглобина связывать кислород), но точные механизмы этих эффектов до сих пор не ясны. В общих словах, причина образования подобных ассоциатов состоит в том, что в результате экранирования поверхностных гидрофобных участков молекулы стабильность мицеллы увеличивается. Так, две молекулы белка, не имеющие достаточного количества гидрофильных остатков для образования гидрофильного поверхностого слоя вокруг гидрофобного ядра, в водном растворе, где они образуют димер с закрытыми гидрофобными областями, становятся более стабильными. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология