Исследование спектров

Информацию о строении вещества получают на основании изучения его физических и химических свойств. Особую роль при изучении структуры играют исследования спектров поглощения и испускания, дифракции различных излучений, магнитных и электрических взаимодействий, механических, термических, электрических и других характеристик веществ. [c.140]

Трудности, встречающиеся нри использовании спектров поглощения для регистрации радикалов, детально обсуждены Ольденбургом [19], который считает основным затруднением малую концентрацию этих активных продуктов. Ольденбургу, однако, удалось применить метод поглощения при изучении радикалов ОН, получающихся при реакции между молекулярным водородом и кислородом. Позднее метод исследования спектров поглощения был развит Портером, который решил проблему создания высоких концентраций свободных радикалов, применив в качестве источника сверхмощный импульсный разряд [20]. При использовании больших энергий оказалось возможным получить нестационарную концентрацию радикалов того же порядка, что и концентрация исходного вещества. [c.96]

Наиболее явные указания на неравновесное распределение энергии, выделяющейся в экзотермических реакциях, следуют, по-видимому, из исследований спектра пламен. [c.142]

Особое место в работах щколы Б. А. Казанского занимает общирный цикл исследований, проведенных совместно с М. Ю. Лукиной, в области гидрогенолиза углеводородов ряда циклопропана с двойной связью или фе-нильным кольцом, расположенными по соседству с трехчленным циклом [109—111]. Согласно современным теоретическим представлениям строение трехчленного цикла допускает наличие специфического я-электронного облака, расположенного в плоскости кольца, по его периметру. Вследствие этого я-электронное облако двойной связи или фенильного ядра, расположенных по соседству с циклом, может взаимодействовать с я-облаком цикла. Исследование спектров таких соединений неоднократно подтверждало сходство этих систем с системами сопряженных связей, причем подобное сопряжение ближе к я—Я-, чем к а—я-сопряжению. Для осуществления сопряжения необходимо, чтобы оси я-облаков были параллельны или близки к этому. [c.108]

Температура, при которой появляются холодные пламена, несколько понижается с ростом молекулярной массы углеводорода и возрастает при переходе от парафиновых углеводородов к олефинам и нафтенам. При окислении ароматических углеводородов образования холодных пламен не наблюдалось. Не наблюдалось их и при окислении метанола и формальдегида. Исследование спектра свечения холодных пламен привело к выводу, что излучение обусловлено флуоресценцией формальдегида [c.32]

В 1946 г. была опубликована статья Воге и Мэй [28], в которой сообщалось об измерениях равновесия реакции (IX). Применив спектральный метод анализа (исследование спектров поглощения в инфракрасной области), авторы имели возможность количественно определить в равновесных смесях содержание всех трех изомеров бутена с прямой цепью , т. е. бутена-1, г ыс-бутена 2 и транс-бутена-2. [c.309]

Совершенно очевидно, что все описанные выше эффекты должны оказывать значительное влияние на характер спектра. Таким образом, качественная интерпретация при визуальном исследовании спектров ЭПР ионов переходных металлов чрезвычайно сложна. Необходимый опыт приобретается в ходе работы со многими спектрами и при нахождении аналогий между известными и неизвестными системами. Практическая сторона вопроса изложена в последнем разделе на примере характерных спектров различных "-систем. Кроме того, читатель может приобрести известные навыки, решая упражнения, которые приведены в конце главы. [c.222]

Для ядра с / = 1 квадрупольный спектр с двумя линиями может возникнуть в случае г / О, как отмечалось выше (рис. 14.6,Б), или для ядер с л = О, находящихся в двух неэквивалентных центрах решетки. Исследование спектра образца, находящегося во внешнем магнитном поле, позволяет различить эти два варианта. В первом случае (г / 0) снова должны наблюдаться две линии, но с энергиями, отличающимися от тех, что наблюдались в отсутствие поля во втором случае каждый двукратно вырожденный уровень должен расщепляться, приводя к спектру с четырьмя линиями. [c.269]

В настоящее время для изучения химического состава углеводородов широко распространено исследование спектров. [c.90]

Исследование спектров дает возможность определить электронное строение атомов элементов — найти значения квантовых чисел и энергии электронов в атомах (обычно под термином электронное строение атома понимают его строение в нормальном состоянии). [c.30]

Это допущение можно рассматривать как аналог условия Ляпунова в центральной предельной теореме, и по смыслу оно означает, что за малые промежутки времени более вероятны малые отклонения, чем большие. Экспериментальное исследование спектра фронта гидродинамического возмущения, предпринятое в ряде работ [10—12], показывает, что плотность функции распределения по скоростям частиц дисперсной среды быстро убывает по мере удаления от центра распределения. Последнее подтверждает принятое допущение. [c.353]

Исследование спектров дало возможность, основываясь на периодической системе Менделеева, определить строение электронных оболочек атомов различных элементов и вместе с тем выяснить физические основания самого периодического закона. [c.19]

Таким образом, последовательное применение перечисленных выше операций дает возможность получать фракции, содержащие сравнительно однородные как по групповому составу, так и по молекулярному весу углеводороды. В результате, применяя в конечной стадии исследование спектров комбинационного рассеяния света, удается расшифровать на 80—90% индивидуальный состав бензинов.с концом кипения 150° [243]. [c.504]

Каждая группа или гомологический ряд углеводородов и даже индивидуальные углеводороды имеют свои спектры этих линии. Комплексный метод, разработанный Г. С. Ландсбергом и Б. А. Казанским и заключающийся в детальной разгонке нефтяных фракций и исследований спектров комбинационного рассеяния этих фракций, позволил установить содержание в бензинах некоторых индивидуальных углеводородов. [c.219]

Однако неожиданно карбидная или, как ее еще называют, абиогенная теория о происхождении нефти получила новые доказательства — от астрофизиков. Исследования спектров небесных тел показали, что в атмосфере Юпитера и других больших планет, а также в газовых оболочках комет встречаются соединения углерода с водородом. Ну, а раз углеводороды широко распространены в космосе, значит в природе все же идут и процессы синтеза органических веществ из неорганики. Но ведь именно на этом предпо.пожении и построена теория Менделеева. [c.22]

О имеется убедительное доказательство того, что насыщенные фракции смазочных масел содержат большое количество цикло-пентановых колец . Интересно отметить, что эти же авторы нро-вели исследование спектров нафтено-парафиновых фракций ти- пичных авиационных масел в инфракрасной области с целью выяв- ления строения боковых цепей у нафтенов, входящих в состав этих фракций. Было установлено, что число групп СН3 в молекуле изменяется от 2 до 4, а число групп СНа— от 15 до 24. Таким образом, нафтеновые углеводороды исследованных фракций имеют от 2 до 4 боковых цепей, содержащих до 6—12 атомов углерода в каждой из них, и цепи эти имеют нормальное строение. [c.17]

Однако структура и распределение боковых цепей изучены пока еще очень плохо. Единственным методом, позволяющим получить некоторое представление о структуре боковых цепей и их количестве в молекулах масляных углеводородов, является исследование спектров поглощения этих углеводородов в инфракрасной части спектра. [c.32]

Рис, 1.2.1. Установка для исследования спектров рассеяния света в жидкостях. Обозначения см. в тексте [c.11]

Ахметов А.Т. Исследование спектров тонкой структуры и линии рэлеевского рассеяния в жидкостях на кривой насыщения Автореф. дис.. .. канд. физ.-мат. наук. М., 1980. [c.88]

Исследованием спектров несколько сотен углеводородных органических систем и теоретическими исследованиями установлено экспоненциальное распределение интенсивностей высокомолекулярное многокомпонентность веществ. [16, 17]. Поэтому спектр в ближней УФ- и видимой области целесообразно аппроксимировать распределением [c.86]

Результаты исследования спектров комбинационного рассеяния молекулы С76 приводятся в [12]. [c.8]

Как было установлено [1-4], линейные нейтральные молекулы Сп при п > 2 наблюдаются в насыщенных парах над графитовым материалом при 2500 К. Это было показано методами ИК- и УФ-спектроскопии в видимой части спектра, а также при исследовании спектров электронного парамагнитного резонанса. [c.18]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Исследование спектров ЯМР реакционной смеси, состоящей из полностью дейтерированного бис(я-кротил-07-никельиодида) и [c.115]

Со(теасасеп), изображенная на рис. 13.5,Л. Жидкокристаллический раствор этого низкоспинового комплекса Со(П) помещают в магнитное поле, чтобы дать возможность молекулам сориентироваться (как молекулам жидкого кристалла, так и молекулам растворенного вещества), а затем его охлаждают. Эта операция схематически показана на рис. 13.5 . Спектр ЭПР на рис. 13.5,Г [4а] характеризует образец, ориентированный относительно магнитного поля, как изображено на рис. 13.5,5, в то время как спектр на рис. 13.5,Д характеризует образец, повернутый на 90° вокруг оси г (т.е. ось у параллельна полю) относительно приложенного поля. При повороте интенсивность части спектра, соответствующей 02, увеличивается, но участок спектра, соответствующий 31, остается без изменения. Можно легко ошибиться, предположив, что мы имеем аксиальную систему с соответствующим оси 2 (т.е. оси д , перпендикулярной плоскости), и д2 и д , соответствующими где и д одинаковы. Однако для молекулярной системы координат, определенной на рис. 13.5, Л, д должен быть отнесен к 33, д — к д и д —к 2-Эти отнесения в дальнейшем были подтверждены результатами исследования спектров ЭПР монокристалла [46]. При изучении жидкокристаллических веществ могут возникнуть сложности, если не показано, что молекулы жидкого кристалла не координируются с исследуемым комплексом. [c.209]

Пути эксперимеитального исследования строения молекул. Энергетические параметры различных процессов, происходящих в молекулах, наиболее удобно определять путем исследования спектров этих молекул. Каждая линия спектра всегда отвечает какому-то определенному изменению состояния молекулы и количественно характеризует происходящее при этом изменение энергии молекулы. В свободных атомах такими процессами могут быть только переходы электронов, а в молекулах, кроме того, — изменения энергии колебания атомов или, атомных групп, составляющих данную молекулу, изменения энергии вращения молекулы в целом или вращения одной части ее относительно другой. Энергетические эффекты этих процессов сильно различны и относятся к разным областям спектра от ультрафиолетовой и видимой части его до инфракрасной и микроволновой областей, т. е. до области радиочастот (радиоспектроскопия). Таи как различные изменения состояния молекулы могут происходить одновременно, накладываясь одно на другое, то все это приводит к большой сложности моле кулярмых спектров. После того как научились расшифровывать такие спектры были получены чрезвычайно ценные и многообразные данные, количественно ха рактеризующие различные процессы, происходящие в молекулах данного веще ства, и многие особенности их внутреннего строения. [c.89]

Исходные образцы дизельного топлива, взятые для изучения термоокислительной стабильности, — бесцветные либо имеют слабую окраску жидкости. Исследование спектров поглощения очищенных на силикагеле, но неокисленных образцов дизельных топлив разного происхождения, различной глубины гидроочистки, снятых относительно гексана в области 320-420 нм, показало, что для них характерны максимумы при 330 нм (содержание 5 = 0.02% масс.), 340-350 нм (содержание 5 = 0.05% масс.) и 300 нм (содержание 5 = 0.1-0.6% масс.). Эти результаты свидетельствуют о том, что по мере уменьшения содержания серы в топливе положение [c.139]

Последние годы появилось много публикаций по исследованию спектров поглощения гибридных структур углеводородов, содержащих в молекуле бензольное кольцо и нафталиновое ядро, в ипфра-1 красной и ультрафиолетовой областях. [c.276]

Нефти и высококипящие нефтепродукты обладают замечательным свойством светиться под действием ультрафиолетовых лучей. На нснользовании этой особенности нефтей основаны методы люминесцентного анализа для нознания химической природы сложных молекул, входящих в состав нефтей и вызывающих люминесцентное свечение. Фотолюминесценция или излучение, возникающее при возбуждении светом, как правило, наблюдается у молекул довольно сложного химического состава и строения. Существует, следовательно определенная связь между строением вещества и склонностью его к люминесценции. Поэтому исследование спектра люминесценции нефтепродуктов может дать весьма ценные сведения для суждения о строении ароматических структурных звеньев сложных молекул, входящих в состав высококипящих нефтяных фракций. [c.482]

Моноциклические ароматические углеводороды, образовав-шиеся в процессе дегидрирования нафтено-парафиновых частей фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Вторичные моноциклические ароматические углеводороды фракции 180—200 °С представляют собой моно-, ди-, три- и тетразамещенные алкилбензолы. Вторичные бициклические углеводороды фракции 180—200 °С исследовали методом газожидкостной хроматографии и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. При исследовании спектров поглощения (максимумы 2660, 2730, 2810, 2820. 3045, 3110 А минимумы 2400, 2690, 2800, 3090, 3120, 3190, 3320, 3335 А плечо 2460—2600, 2850—2900, 2920—2960, 3550—3650, 3750 А) установлено, что наряду с нафталиновыми хтлеводородами во вторичных бициклических ароматических углеводородах присутствует сложная смесь, состоящая из индановых углеводородов с заместителем у нафтенового-кольца. Нафталиновые углеводороды составляют 83,6%. [c.21]

Однако совершенно очевидно, что эти методы пока еще весьма условны, особенно в количественном отношении, и лишь весьма приближенно характеризуют строение углеводородов нефти. Тем не менее наличие в тяжелых нефтяных фракциях пятичленных нафтенов не вызывает сомнений. Исследование спектров полностью деароматизированпых смазочных масел в ближней инфракрасной области (1,10—1,23 мк) показало очень большое сходство их со спектрами некоторых производных циклопентана того же молекулярного веса. Эванс, Хиббард и Поуэл [21] утверждают, что [c.17]

Экспериментальные исследования спектров деполяризованного рэлеевского рассеяния в жидкостях производились с помощью установки /54/, несколько отличающейся от той, что была описана в гп. И, 1. Отличия сводились к тому, что в этом случае в качестве источника использовались более мощный лазер (аргоновый, мощностью 3 Вт) и другая спектральная система. Для измерения деполяризованных спектров применялся спектрограф ИСП-51 с камерой УФ-84 и фотоэлектрической системой регистрации. Измерения производились в жидкой фазе в бензоле, толуоле, параксиле, пиридине и ортокрезоле. [c.29]

Идея предлагаемого подхода к исследованию спектров веществ состоит в отказе от изучения электронного строения и их тонкой структ])фы. Эта, на первый взгляд, странная мысль привела к поиску и установлению принципиально новьпс закономерностей в спектроскопии. Я не сомневаюсь, что найдены новые закономерности, связывающие оптические, цветовые характеристики и различные свойства материи. Подробно история этого направления изложена в публикации. Полученные нами результаты свидетельствуют о том, что свет, которым наполнен мир от микромира до межзвездных пространств Вселенной, несет информацию обо всех ее свойствах [c.63]

Продукты, образованные в результате опытов, идентифицировались методом комбинационного рассеяния света (КРС), который является эффективным методом идентификатши соединений при наличии спектра КРС эталонного соединения. В проведенном исследовании спектры КРС регистрировались на оснащенном микроскопом спектрометре и - 1000 )оЫп Ууоп. Для возбуждения использовалось излучение 448 нм аргонового лазера. [c.114]

ДАННЫЕ О СОСТАНЕ Г.ЕНЗИНА ИЗ БИТУМИНОЗНОГО УГЛЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПУТЕМ ИССЛЕДОВАНИЯ СПЕКТРОВ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ [c.302]

Лежащие в основе структурно-группового анализа данные о характеристических полосах в инфракрасных спектрах рассматриваются по второй части иастоян1вй главы. Ссылки на исследования спектров, структуры и состава конкретных углеводородных продуктов даны п табл. 4. [c.499]

Спектр бутадии.иа при средней разрешающей способности приведен на рис. 20 в табл. 17 даны частоты и интерпретация полос поглощения. В нсдаг-них повторных исследованиях спектров С4Н2 [280] доказана неправильность [c.511]

В рсзулыате исследования спектров большого числа индивидуальных соединений эмпирически установлена тесная связь между наличием в молекуле определенных связей или групп атомов (структурных групп) и положением некоторых полос в спектре. Например, в инфракрасных спектрах всех ис- [c.593]

Как показали исследования, спектры материала плавких вставок до проведения ТГХВ и после него практически одинаковы. После проведения ТГХВ на поверхности плавких вставок обнаружены лишь следы хлорвдов и карбонатов определяемых элементов. Следовательно, решающего влияния воздействие агрессивными газами не оказывает. Нарушение целостности плавких вставок можно объяснить только их плавлением под действием высоких температур, а не химическим разрушением. [c.37]

Изучение спектров поглощения различных парафинов (от пропана до гептана) в ходе их медленного окисления Эгертон начал еще в 1933 г. совместно с Пидженом [14]. В этой ранней работе было найдено, что хотя сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но по ходу медленного их окисления в спектрах наблюдается поглощение. При этом для такого углеводорода, как, нанример, пропан, поглощение отсутствует на протяжении всего периода индукции. Впервые возникает оно сразу после окончания периода индукции в виде сплошного интенсивного поглощения в далеком ультрафиолете. Лишь после этого, т. е. на дальнейшей стадии окисления, в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А. Эти последние вполне совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. Сложнее обстоит вопрос с установлением природы вещества, обусловливающего сплошное поглощение в далеком ультрафиолете. Такое поглощение дают как пе-рекиспые соединения, так и органические кислоты. Поэтому авторы провели специальные опыты по сопоставлению интенсивностей сплошного поглощения, измеренного, во-нервых, при медленном окислении парафинов, и, во-вторых, при исследовании спектра кислот, взятых в концентрациях, в которых они возникают при этом окислении. Оказалось, что сплошное поглощение в далеком ультрафиолете в основном связано с образованием кислот. Только нри окислении бутана было найдено, что оно сильнее, чем то поглощение, которое вызывается получающимися в этом случае кислотами. [c.148]