Структура перовскита

Структура перовскита СаТ Оз ( А8Х ) имеет общие черты со структурой ке 0 . Однако небольшое, на первый взгляд, различие - заполнение катионами кубооктаэдрических пустот в каркасе RвO - делает маловероятным образование фаз аналогичных фазам кристаллографического сдвига. [c.157]

Структурный тип перовскита. Структуру перовскита имеют некоторые сложные галогениды и сульфиды и очень многие сложные оксиды. Последняя группа соединений чрезвычайно многочисленна, так как сумма зарядов А+В ( + 6) может быть получена как сумма 1 + 5, 2+4 или 3 + 3, а также более сложными способами, как, например, в соединениях Pb(B i/2B"i/2)03 (где B = S или Fe B" = Nb или Та) или [c.300]

Комплексные галогениды, содержащие более одного типа комплексных анионов. Известно много комплексных галогенидов, содержащих одновременно комплексный катион и комплексный анион. Гораздо меньше соединений с комплексными анионами двух типов. В качестве примеров таких соединений можно назвать Nas(HF2) (TiFe) (разд. 10.1.13) и интенсивно окрашенные соли (ЫН4)4(5Ь Вгб) (5Ь Вгб) (разд. 20.2.6) и s2(Au l2) (Au U) [J. Am. hem. So ., 1938, 60, 1846]. Для последнего соединения может быть прослежена близкая аналогия со структурой перовскита. Искажение структуры приводит к то.му, что вместо шести соседей, координированных по октаэдру, атомы золота имеют либо по два коллинеарных, либо по четыре компланарных ближайших соседа. Линейные ионы (С1—Аи —С1) II плоско-квадратные (Au U)- представлены на рис. 10.9,6. Для сравнения на рис. 10.9, а показан фрагмент идеальной кубической структуры перовскита, элементарная [c.158]

Идеальная структура перовскита (рис. 13.3, а) характеризуется кубической симметрией, атомы А окружены 12, а ато-— 6 атомами кислорода. Известно сравнительно немного соединений, имеющих такую идеальную кубическую структуру, а больщпнство (включая сам минерал перовскит СаТ10з [1]) представляют собой слегка искаженные варианты с более низ-коп симметрией. Примеры соединений со структурой перовскита приведены в табл. 13.7. [c.301]

В действительности кубическую структуру перовскита (либо слегка искаженные ее варианты) имеют соединения, ионы которых могут точно не подчиняться этому уравнению, что было отражено введением фактора толерантности [c.302]

В идеальной или искаженной структуре перовскита кристаллизуются соединения типа АВХз [c.110]

Если в гомологическом ряду М пр Oj np (т+п)р + А тетраэдры М() находились на значительном расстоянии др)гг от друга, то в оксиде Мо 0 они разделяют блоки структуры типа RfiOj (ориентированные иным способом), образуя своеобразные прокладки между ними. Образование тетраэдров из октаэдров происходит в этом случае вследствие закономерного удаления части атомов кислорода. Похожая картина наблюдается при переходе от структуры перовскита Са Ti О 3 к структуре браунмиллерита aj Oj [з1. Гомологические ряды включают не все экспериментально обнаруженные оксиды, некоторые из них построены по иному принципу, хотя элементы сходства могут быть, например, е группах МО5О14, 0 7047 и 18 49 [c.155]

При нагр. с оксидами трехвалентных металлов (А1, Ga, Fe и др.) образуют соед. со структурой перовскита ЬпОз или граната ИзМаО -. [c.223]

Использованный здесь подход к этим структурам был основан на различном порядке наложения слоев ПУ. О другой возможности описания, заключающейся в рассмотрении способов соединения октаэдров ВХд друг с другом, см. гл. 5. Структуры, основанные на кубической плотнейшей упаковке, обычно изображаются и описываются в кубической элементарной ячейке. Ранее мы указывали, что структура криолита может формально рассматриваться как сверхструктура от перовскита соотношение между структурами перовскита, криолита и К2Р1С1в подробно рассмотрено в гл. 10. [c.226]

Рис, 13.3, а — структура перовскита у соединений АВОз (или АВХз) б — кристаллическая структура НеОз. [c.300]

Уже отмечалось (разд. 5.3.5), что в идеальной структуре НеОз (рис, 13,3,6) октаэдры могут быть повернуты друг относительно друга, так что в итоге образуется структура АХз с ГПУ, В структуре перовскита существует такой же октаэдрический каркас, и поэтому октаэдры в этой структуре также могут быть повернуты различными способами с образованием типов координационного окружения атомов А, отличающихся от кубооктаэдра (координационное число 12) в идеальной кубической структуре. Например, в соединении ОёРеОз [2] КЧ гадолиния понижено до 8 (слегка искаженная двухщапочная тригональная призма), в то время как в некоторых оксидах АСзВ4012 (разд. 13.3.2) координационное число атомов А остается равным 12, но полиэдр приобретает форму икосаэдра, а КЧ атомов С понижается до 8. (В этой связи см. также рнс. 4.4, а и описание структуры СоАзз в разд. 6.6), Такие разновидности структур перовскита имеют более низкую симмет- [c.301]

Некоторые оксиды АСз(В4012) имеют структуру, производную от структуры перовскита, которую можно получить следующим образом. Кубическая элементарная ячейка удваивается, а ионы А и С упорядоченно располагаются в пустотах каркаса, образованного октаэдрами ВОе. Октаэдры ВОб повернуты так, что координационные кубооктаэдры атомов А в структуре перовскита преобразуются в правильные икосаэдры координационное окружение атомов С образуют восемь ближайших атомов кислорода, расположенных в вершинах квадрата и прямоугольника (а), и четыре более удаленных атома кислорода такая координация подходит для ян-теллеровских ионов (в частности, для Си + и Мп +). Примеры соединений с такой струк- [c.306]

Структурный тип K2NiF . Структуры ряда сложных оксидов Хг 04 родственны структуре перовскита, которая соответствует оксиду ХУОз. Слой структуры перовскита в одну элементарную ячейку толщиной имеет состав Х2У04. Если такие слои сместить один относительно другого так, как это показано на рис. 13.8, то образуется тетрагональная структура с с = 3а, где а — параметр ячейки в структуре иеровскита. В полученной структу- [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология