Пирилий-катион

Пирилий-катион — катионная форма шестичленного гетероцикла с гетероатомом кислорода — пирана. В пирилий-катионе атом кислорода находится в зр -гибридиом состоянии и угол 2-1-6 равен 122° [c.230]

В спектрах ЯМР ароматических соединений не наблюдается простой зависимости величины химических сдвигов протонов (т) от электронной плотности связанных с водородом кольцевых атомов углерода. Тем не менее в этом направлении имеется ясная тенденция, отраженная в табл. 4. Из нее явствует, что более низким электронным плотностям соответствуют и более низкие значения т. Такая закономерность наглядно проявляется на примере пиридина атом водорода, связанный с Сз-атомом, характеризуется самым высоким значением т. Кроме того, имеет значение и прямой индуктивный эффект, вызванный влиянием электроотрицательных атомов. Поэтому в пиридине в самом слабом поле наблюдается резонансное поглощение водорода, связанного с Сг-атомом, находящимся гораздо ближе к кольцевому азоту, чем Сз- и С4-атомы. То же самое относится к фурану и в меньшей степени к тиофену И пирролу. Самые низкие величины химических сдвигов оказались, как и следовало ожидать, у обладающего формальным положительным зарядом пирилий-катиона. [c.29]

Являются реакционноспособными соединениями и широко используются для получения на их основе различных классов биологически активных соединений. См. также Пирилий катион. [c.48]

С другой стороны, нельзя не отметить взаимозависимости между стабильностью и реакционной способностью. Например, реакционная способность пирилий-катиона допускает его выделение при комнатной температуре из растворителей, представляющих собой сравнительно слабые нуклеофилы. Очевидно, возможность получения пирилий-катиона обусловлена ароматической резонансной стабилизацией. Гипотетический катион пирилия, не стабилизированный ароматическим резонансом, должен обладать настолько [c.163]

Здесь уместно подчеркнуть, что реакционная способность и стабильность не всегда связаны обратной зависимостью. Пирилий-катион сравнительно стабилен так, например, его кристаллический перхлорат не разлагается при нагревании до 275° С. В то же время он отличается очень высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам например, с водой он реагирует при комнатной температуре. К действительно неустойчивым следует отнести соединения, которые, даже будучи очищенными, расщепляются уже при комнатной температуре. Таков, в частности, озонид тетра-метилэтилена. [c.164]

Большинство реакций изучено главным образом для 2,4,6-три-замещенных пирилиевых солей, однако можно прийти к заключению, что нуклеофильное присоединение идет преимущественно по Сг-атому. В этом пирилий-катионы отличаются от галогенпиридинов, которые почти одинаково реагируют по а- и -положениям, и, наоборот, обнаруживают близкое сходство с четвертичными пиридиниевыми солями, у которых дополнительный индуктивный эффект, обусловленный наличием положительного заряда, больше всего действует на а-положение и влечет за собой присоединение нуклеофила именно по этому положению. Как и в пиридинах и по тем же причинам (см. стр. 50) присоединение нуклеофилов не происходит по р-положению пирилия. [c.165]

Хлор — пирилий-катион гидрид-иона отщепление 4Я-ТИИНЫ 9, 321 Хлор — сероуглерод хлорирование [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология