Пирилиевые соли

ПИРИЛИЕВЫЕ СОЛИ И ПИРОНЫ [c.163]

Все антоцианы являются гликозидами при кипячении с кислотами (или при действии некоторых ферментов) они распадаются на сахар и антоцианидины, имеющие характер пирилиевых солей. В настоящее время известны четыре основных типа этих соединений их представителями являются пеларгонидин, ци а нидин, дель-финидин, а также реже встречающийся а пи ге ни дин, у которого нет гидроксильной группы в положении 3. [c.688]

Пирилиевые соли и пироны [c.165]

Следует обратить внимание на то, что при действии кислот на ациклические ненасыщенные дикетоны образуются исходные пирилиевые соли. [c.169]

Сульфоуксусная кислота в растворе уксусного ангидрида является эффективным конденсирующим агентом [363] при приготовлении пирилиевых солей и других сложных продуктов из метиларилкетонов. Аналогично этому, при получении бёнзопиро -нов и пиранонов смесь хлористого ацетила с концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 2,5 весовых частей на 100 весовых частей хлористого ацетила, превосходит другие катализаторы [364]. В этом случае активным катализатором является, вероятно, также сульфоуксусная кислота или ее производное. [c.165]

При действии водного аммиака на перхлорат 2, 4, 6-триметилпирилия с выходом, близким к количественному, образуется коллидин [114]. Имеется ряд обзоров по синтезу пиридиновых оснований из пирилиевых солей [115—118]. О механизме этой реакции см. [119]. [c.38]

В конической колбе емкостью 100 мл при охлаждении обрабатывают 5,6 г (0,025 моль) 2, 4, 6-триметилпирилий перхлората 25 мл 25%-НОГО водного аммиака. После растворения пирилиевой соли выделившийся коллидин экстрагируют эфиром (2X20 мл), экстракт высушивают твердым КОН. После отгонки эфира продукт перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с 170— 172° С. [c.38]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой (не допускать герметичности ) помещают 57 мл (0,56 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, к которому при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной баней до 4—5° С осторожно по каплям, не допуская перегрева, прибавляют 8,7 мл (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислоты (прим. 1). Охлаждающую баню убирают, смесь выдерживают 15 мин при комнатной температуре и к полученному прозрачному раствору ацетил-перхлората при перемешивании приливают 14,7 мл (0,2 моль) ацетона. Происходит самопроизвольное разогревание редакционной массы до 40—50° С, раствор начинает постепенно темнеть и через 1 ч становится коричневым, а через 2—3 ч наблюдается обильная кристаллизация мелких желтовато-коричневых кристаллов. Смесь помещают в холодильник на 15—20 ч, после чего осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают эфиром до получения прозрачного фильтрата и высушивают. Выход 6—9 г (27—41%). Соль кристаллизуют с применением активированного угля из небольшого количества воды, в которую добавляют 1—2 капли НСЮ4- [c.52]

Перхлорат 2, 4,6-трифеиилпнрилия может быть также получен с выходом 75% при нагревании 1, 3, 5-трифенилпеит ндиона-1, 5 с халконом и хлорной кислотой [158]. В Отсутствии халкона выход пирилиевой соли понижается до 54%. При циклизации этого же 1,5-дикетона в уксусном ангидриде в присутствии H IO4 выход соли также составляет 50% [159]. [c.53]

Дорофеев ко Г. И., Садскона Е, И,, Кузнецов Е, В. Препаративная химия пирилиевых солей,—Ростов н/Д Изд-во РГУ. —1972. [c.143]

При взаимодействии Н. с пирилиевыми солями образуются ароматич. нитросоед. с помощью Н. происходит расширение цикла в циклоалканонах, напр. [c.277]

Соли N-ацилпиридиния получают по р-ции пиридинов с галогенангидридами или ангидриДами карбоновых к-т П с также м б получены взаимод пирилиевых солей с аминами Нек-рые П с - эффективные бактерицидные ср-ва (напр, N-цетилпиридинийхлорид), ПАВ, применяются в орг синтезе [c.528]

Метил-3,4,5,6-(бис-триметилен)пиридин был получен Чичибабиным путем конденсации циклопентанона с паральде-гидом в присутствии ацетата аммония [1]. Нами предложен способ получения этого реактива из циклопентилиденцикло-пентанона через промежуточное образование пирилиевой соли [2], отличающийся простотой и удобством синтеза 2-метил- [c.53]

Специальные главы книги содержат описание химии пиридинов, хннолинов, изохинолинов, трех диазинов, пирилиевых солей, пирс- [c.7]

Близкое родство ненасыщенных кетонов с пирилиевыми солями позволяет иногда использовать последние в качестве промежуточных соединений. Само собой разумеется, что применение пирилиевых солей целесообразно только в том случае, если они сами легко синтезируются (стр. 181). [c.89]

Большинство реакций изучено главным образом для 2,4,6-три-замещенных пирилиевых солей, однако можно прийти к заключению, что нуклеофильное присоединение идет преимущественно по Сг-атому. В этом пирилий-катионы отличаются от галогенпиридинов, которые почти одинаково реагируют по а- и -положениям, и, наоборот, обнаруживают близкое сходство с четвертичными пиридиниевыми солями, у которых дополнительный индуктивный эффект, обусловленный наличием положительного заряда, больше всего действует на а-положение и влечет за собой присоединение нуклеофила именно по этому положению. Как и в пиридинах и по тем же причинам (см. стр. 50) присоединение нуклеофилов не происходит по р-положению пирилия. [c.165]

Соли пирилия, особенно перхлорат и гексахлорантимонат(У), являются стабильными и в то же время реакционноспособными соединениями. Они до сих пор не обнаружены в живом организме, тогда как бензопирилиевые соединения играют важнейшую роль в окраске цветков. Пирилиевые соли не нашли применения и в химиотерапии. [c.167]

Первой стадией почти всех известных реакций пирилиевых солей является присоединение нуклеофила к Сг-атому, а иногда и к С4-атому. В зависимости от природы заместителей в пирилиевом кольце и от особенностей нуклеофила продукт присоединения может быть выделен как таковой или же он будет подвергаться дальнейшим превраш.ениям. Кольцевая система аддуктов, полученных из пирилиевых солей, способна размыкаться последующая циклизация может осуществляться разными путями с образованием ге-тероциклич,еских или карбоциклических соединений. [c.167]

Аммиак, первичные и вторичные амины. Аммиак и первичные амины реагируют с пирилиевыми солями, давая пиридины и четвертичные пиридиниевые соли соответственно. [c.169]

Аддукты, полученные при действии вторичных аминов на пирилиевые соли, не могут циклизоваться в пиридины. Если действовать азбытком вторичного амина, продуктом реакции оказывается соединение с системой сопряженных связей цианинового типа(1), отли- [c.169]

Как И следовало ожидать, алкильные группы, находяихиеся в а-и у-положениях пирилиевых солей, обладают значительной кислотностью. Так, С4-метильная группа триметилпирилия полностью дейтерируется в течение десяти минут в реде ОгО при 100° С С2- и Сб-метильные группы в тех же условиях реакции дейтерируются за пять часов. Вероятно, различие в скоростях реакции объ- [c.173]

Реактив Гриньяра реагирует с карбонильным атомом углерода у-пиронов, но в отличие от а-пиронов, продукты реакции могут быть превращены с высоким выходом в 4-монозамещенные пирилиевые соли, поскольку для них размыкание цикла исключено. Эти [c.177]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

СИНТЕЗ ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ, А ТАКЖЕ а- И у-ПИРОНОВ [c.180]

СИНТЕЗЫ ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕИ [c.181]

Для реакционной способности 1-бензопирилиевой системы наиболее характерно легкое присоединение нуклеофилов по положениям 2 и 4. Как и для пирилиевых солей, эти реакции во многих отношениях аналогичны реакциям 0-протонированных карбонильных соединений. [c.186]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.163 , c.165 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.441 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.235 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.122 , c.123 , c.192 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.334 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.367 , c.368 , c.369 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология