Нуклеофил, присоединение

Сначала будут рассмотрены реакции, в которых водород или ион металла (а также в одном случае фосфор или сера) присоединяются к гетероатому, а затем реакции, в которых к этому атому присоединяется углерод. Внутри каждой группы реакции делятся на основе природы нуклеофила. Присоединение к изонитрилам, носящее несколько иной характер, рассматривается в конце главы. [c.325]

Участвуют в нуклеоф. присоединении и замещении. [c.400]

Взаимодействие твердых в-в под Д. резко усиливается, если реагенты подвергаются пластич. деформации сдвига. В этих условиях реализуются многие твердофазные хим. процессы полимеризация, нуклеоф. присоединение аммиака, воды, карбоксильной группы к связи С—С, синтез амидов и пептидов, разложение пероксидов, карбонилов и оксидов металлов, неорганич. солей, р-ции этерификации и др. Ароматич. соед. при деформации под Д. нередко претерпевают превращения, сопровождающиеся разрывом цикла [c.621]

Очень важны для орг. синтеза р-ции нуклеоф. присоединения и замещения у карбонильного атома углерода [c.306]

Р-ции нуклеоф. присоединения для О. менее характерны и идут лишь с сильными нуклеофилами, напр, с металлоорг. соед. типа бутиллития. К р-циям нуклеоф. присоединения м.б. отнесена также анионная полимеризация О. с применением катализаторов Циглера Натты. В пром-сти таким способом Получают высокомол. полиэтилен, стереорегуляр-ный изотактич. полипропилен и этилен-пропиленовый каучук. [c.374]

Нуклеоф. присоединение к кратной связи углерод-углерод обычно возможно лишь при наличии в молекуле субстрата электроноакцепторных заместителей. Примером может служить присоединение нуклеоф. реагентов (напр., воды) к а,Р-непредельным к-там СН2=СНСООН -Ь HjO,- HO Hj Hj OOH. к частному случаю нуклеоф. присоединения к двойной связи можно отнести очень важную для орг. синтеза Михаэля реакцию. [c.306]

Примеры сопряженного нуклеоф. присоединения-Д/ид-дэ-ля реакция и взаимод. активированных алкенов с цианид-анионом в протонных р-рителях 8Н [c.93]

Следует отметить, что и при нуклеофильной атаке открытого карбокатиона, и при атаке несимметричного мостикового иона получается продукт, в котором нуклеофил присоединен к центральному атому углерода в пропене. Например, в то время как бром реагирует с пропеном с образованием циклического иона бромония или открытого карбокатиона, атака нуклеофилом (например, С1 ) будет происходить по С2 чаще, чем по С1. [c.316]

А р. осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения При использовании фосфиннстых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания р-ции определяется электрофильностью карбонильного соед напр, хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в а-положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно Прн нагревании в присут к-т продукты р-цин часто распадаются до исходных в-в, а в присут. оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию. [c.13]

Реакционной А. наз. методы, основанные на определении стехиометрич. кол-ва воды, вьщелившейся или поглощенной в результате р-ции с участием анализируемого в-ва в неводной среде или твердой фазе. Эти методы применяют для функционального анализа орг. и неорг. соед., в т.ч. спиртов, эфиров, к-т, аминов, оксидов и гидроксидов, элементоорг. соед. для изучения роли и состояния воды в катализаторах и сорбентах, кинетики нуклеоф. присоединения, гидролиза, конденсации и др. р-ций орг. соед., гидратации биополимеров и их комплексов и т.д. [c.67]

А. легко взаимод. с водой, спиртами и орг. к-тами СН2=СНСНО + ROH RO H2 H2 HO. Нуклеоф. присоединение протекает по -углеродному атому, напр. [c.71]

Соед. I способны к димеризации через присоединившийся нуклеофил, а- и у-алкильные группы либо непосредственно через гетерокольцо Для соед. II нуклеоф. присоединение идет в а-положение с образованием после рециклизации новой гетероциклич. системы (IX) или а-производных нафталина (X), реже-в положение а с образованием Р-произволных нафталина, напр. (XI) [c.274]

Электроф. замещение идет гл. обр. в положения 4 и 7 действие Ij в прИсут. железного катализатора приводит к 4,7-дихлор-Б., действие Вг -к 4,5,6,7-тетрабрОм-Б. и 4-бром-Б. Нуклеоф. присоединение фениллития протекает по схеме [c.275]

Химические свойства. И.-слабые основания, лротони-руются по атому кислорода. Наиб, характерно для них нуклеоф. присоединение. Нуклеоф. реагенты НА присоединяются по связи =N [c.205]

НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ, гетеролитич. р-ции орг. соед. с нуклеоф. ребятами (нуклеофилами, от лат. nu leus-ядро и греч. рЫ1ёо-люблю). К нуклеофилам относят анионы и молекулы (орг. и неорг.), к-рые при участии в р-ции отдают свою пару электронов на образование новой связи. Общая черта Н.р.-атака нуклеофила по электронодефицитному центру, завершающаяся присоединением реагента или замещением уходящей группы, напр, нуклеоф. замещение у насыщ. атома углерода или в ароматич. кольце, нуклеоф. присоединение к карбонильной группе или алкенам и алкинам, нуклеоф. замещение у карбонильного атома углерода, нуклеоф. замещение у атома фосфора. [c.305]

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют H N, тогда как ацетилен-только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С=С. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр. [c.629]

Стереохим. результат ступенчатого присоединения зависит от механизма р-ции и природы реагирующих соединений. Так, электроф. присоединение к олефинам может протекать как син-присоединение-частицы Y и W атакуют молекулу с одной стороны плоскости двойной связи либо как ан 1м-присоединение-частицы атакуют с разных сторон плоскости в нек-рых случаях р-ции идут нестереоспецифич-но. Нуклеоф. присоединение с участием карбанионов протекает, как правило, нестереоспецифично. При П. р. по тройным связям син-присоединение приводит к г/ис-изомеру, аиоти-присоединение - к транс-томеру. [c.92]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

X.- п-дефицитное гетероароматич. соед. Легко вступает в р-ции нуклеоф. присоединения и восстановления, напр. [c.266]

Исследованы реакции тиокетонов с металлорганическими соединениями [2, 3]. Бик и Уорли [108] охарактеризовали такие реакции, как реакции тиофильного присоединения. По их мнению, эти реакции имеют общий характер и конкурируют с нормальным нуклеофильным присоединением к тиокарбонильной двойной связи (см. выше). Было установлено [108], что в реакциях тиобензофенонов с металлорганическими соединениями, такими, как фениллитий, фенилнатрий, фенилмагнийбромид и бутиллитий, получаются продукты, в которых атакующий нуклеофил присоединен к атому серы, а не к атому углерода тиокарбонильной группы (схема 35). Этот факт подтверждает мнение о различной химической активности карбонильной и тиокарбонильной групп по отно шению к электронодонорным частицам, ранее высказанное Шенбергом с сотр. [109], которые получили 1,2-бис (бензгидрилтио)- [c.586]

Присоединение к несимметричным фторолефинам происходит специфично, причем образуются продукты, в которых нуклеофил присоединен к дифторметиленовой группе молекулы [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология