Галогенпиридины

Трудность диазотирования 2-аминопиридина и высокая реакционная способность соли пиридил-2-диазония не препятствуют ее использованию для получения -галогенпиридинов. Чтобы свести к минимуму конкурирующую реакцию гидролиза катиона пиридил- [c.59]

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Атом галогена, находящийся в положении 3 пиридинового ядра, обычно не может быть замещен на водород при каталитическом гидрировании над палладием на углекислом барии или над платиной в щелочном растворе, хотя для 2- и 4-галогенпиридинов этот процесс протекает легко и получаются соответствующие родоначальные пиридиновые соединения. [c.401]

Галогены и нитрогруппы, находящиеся в а- и 7-, но не в р-положениях пиридина, легко замещаются целым рядом группировок в результате атаки нуклеофилов, причем 7-галогенпиридины активнее а-изомеров. р-Галогенпиридины более устойчивы в реакциях нуклеофильного замещения, чем а- и у-изомеры, и в этом отношении сходны с галогенбензолами. [c.66]

В разбавленной кислоте они превращаются в соответствующие пиридоны, а в концентрированной НВг — в бромпиридины. Это различие объясняется тем, что а- и у-диазониевые соли более чувствительны к нуклеофильным атакам по а- и у-углеродным атомам, чем р-изомеры это соответствует и более высокой реакционной способности а- и у-галогенпиридинов по сравнению с р-изомером. [c.78]

Галогенирование. Если проводить реакцию галогенирования пиридина при температурах, обеспечивающих диссоциацию молекулы Вг2 или С12 на атомы, то полученные продукты реакции отличны от соединений, образующихся при более низких температурах в результате электрофильного замепхения. Образование 2- и 2,6-дизамещенных галогенпиридинов следует приписать атаке пиридинового кольца атомами галогена. [c.69]

Галогены при низких температурах присоединяются к пиридину с образованием М-галогенидов, которые при нагревании превращаются в р-галогенпиридины [c.125]

Галогенирование. 1. Пиридин и галогенпиридины. Пиридин может быть подвергнут прямому хлорированию, бромированию или иодированию, причем наиболее подробно изучено бромирование. Вибо [1—4], исследуя бромирование пиридина в паровой фазе, показал, что природа получаемых соединений зависит от температуры реакции и применяемого катализатора. Так, при температуре около 300° главным продуктом реакции является 3-бромпиридин, в то время как около 500° замещение направляется преимущественно в положение 2. [c.392]

С амидом натрия 4) слабые основные свойства пиридина 5) реакционноспособность 2- и 4-галогенпиридинов в противоположность относительной инертности 3-галогензамещенных 6) нормально протекающее диазотирование [c.313]

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА Галогенпиридины [c.335]

Атом галогена в а- и 7-галогенпиридинах может легко гидролизоваться или заменяться на аминогруппу, аналогично тому, как это имеет место в о-и л-хлорнитробензолах. В то время как гидролиз хлорбензола может быть успешно осуществлен при нагревании его до температуры около 350° с раствором соды в присутствии медного катализатора, о-хлорнитробензол легко гидролизуется теми же реагентами уже при 100°, а 2-хлорпиридин [c.335]

Очевидно, что действие кислоты на 2-галогенпиридин II, подобный [c.336]

По другой схеме замену галогена в положении 2 на водород можно осуществить, превращая галогенпиридин в соответствующее производное гидразина и гидролизуя последнее кипячением с 10-процентным раствором сернокислой меди [58,59]. Этот метод можно рассматривать как видоизменение [c.402]

Из аминопиридинов. Все аминопиридины при обработке их азотистой кислотой образуют оксипиридины. Легко доступный 2-аминопиридин реагирует с азотистой кислотой на холоду в растворе разбавленной серной кислоты при обработке образовавшегося раствора 25-процентным едким натром натриевая соль 2-оксипиридина выделяется в виде бесцветных табличек [16]. При синтезе 2-галогенпиридинов действием на аминопиридин азотистой кислоты в концентрированной соляной или бромистоводородной кислоте в качестве побочного продукта всегда образуются некоторые количества 2-оксипиридина. Последний в некоторых случаях может быть главным продуктом реакции [15]. [c.412]

Большинство реакций 2-хлор-5-нитропиридина рассматривалось в разделе, посвященном галогенпиридинам. [c.423]

Активированные ароматические галогенпроизводные обменивают атом галогена с галогенидами натрия в диметилформамиде (примеры 6.2 и б.З), 2- или 4-галогенпиридины или хинолины — с концентр1Ч)Ованной кислотой (пример 6.6), а другие галогенпро- [c.384]

Реакции галогенпиридинов с литием, магнием и алкиллитием. Металлопиридины. [c.69]

Галогенпиридины реагируют с магнием только в присутствии бромистого этила. Пиридиллитий нельзя получить действием металлического лития на галогенпиридины. Его удобно с хорошим выходом получать путем обменной реакции с бутиллитием. Пири-диллитий широко используют в качестве промежуточного соединения, которое с успехом заменяет реактив Гриньяра на основе пиридина. [c.69]

Большинство реакций изучено главным образом для 2,4,6-три-замещенных пирилиевых солей, однако можно прийти к заключению, что нуклеофильное присоединение идет преимущественно по Сг-атому. В этом пирилий-катионы отличаются от галогенпиридинов, которые почти одинаково реагируют по а- и -положениям, и, наоборот, обнаруживают близкое сходство с четвертичными пиридиниевыми солями, у которых дополнительный индуктивный эффект, обусловленный наличием положительного заряда, больше всего действует на а-положение и влечет за собой присоединение нуклеофила именно по этому положению. Как и в пиридинах и по тем же причинам (см. стр. 50) присоединение нуклеофилов не происходит по р-положению пирилия. [c.165]

Производные 2-анилинопиридина 2 с хорошими выходами получены [2, 3] при взаимодействии 2-галогенпиридинов 1 с замещенными анилинами при кипячении последних в высококипящих растворителях. Для повышения выхода продуктов конденсации были использованы в качестве катализатора 2пСЬ и твердый К2СО3. [c.118]

Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

Реакция. Этерификация карбоновых кислот по методу Мукаямы использование солей 1-метил-2-галогенпиридиния в качестве промежуточных активаторов карбоксильной группы. По методу Мукаямы из карбоновых кислот и аминов можно легко получить амиды [120]. [c.408]

Замещенные галогенпиридины, подобные 2-хлор-З-аминопиридину также являются подходящими объекталш для использования в реакциях замены. галогена при действии аммиака, аминов или алкоголятов натрия [191. В частности, этим путем был получен ряд интересных о-диаминов [73]. [c.405]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

Обычно галоген, находящийся в положении 2 и 4, принято считать более ре-акционноспособным, чем галоген в 3-галогенпиридине. Удивительно, однако, что превращение 2-бромпиридина в 2-аминопиридин протекает труднее, чем соответствующее превращение 3-бромпиридипа. Хертог и Вибо [14) нашли, что для успешного осуществления превращения 2-бромпиридина его необходимо нагревать с концентрированным аммиаком до 200° 2-хлорпиридин реагирует с концентрированным аммиаком при 250° в присутствии катализатора—сульфата меди— и образует 2-аминопиридин с выходом 50% [15]. При этой температуре упругость пара аммиака достигает значительной величины, и это обстоятельство ограничивает применимость реакции. Если вместо аммиака использовать твердый комплекс аммиака с хлористым цинком, то реакцию можно проводить при более высокой температуре и без повышенного давления. Применив этот реагент, Фишер [16] получил при 200° количественный выход 2-аминопиридина из 2-хлорпиридина. [c.427]

Смотреть страницы где упоминается термин Галогенпиридины: [c.59] [c.574] [c.142] [c.113] [c.336] [c.336] [c.392] [c.392] [c.393] [c.395] [c.397] [c.399] [c.400] [c.401] [c.401] [c.402] [c.403] [c.404] [c.405] [c.407] [c.411] [c.415] [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология