Глиоксаль, поликонденсация диаминами

Электронные спектры ПШО рассматриваются лишь в немногих работах, однако отдельные опубликованные результаты [55] позволяют заключить, что спектры полииеров и низкомолекулярных соединений, моделирующих хромофорные группы макромолекул, сходны. ПШО, полученные поликонденсацией глиоксаля с п- или м-фенилендиамином, а также с 2,4-диаминофенолом, имеют максимумы поглощения соответственно при 430, 425 и 380 нм [29]. Наблюдаемый в этом ряду коротковолновый сдвиг в спектрах связан, по-видимому, со снижением степени копланарности ароматических колец. Наибольший коротковолновый сдвиг для полимера из глиоксаля и 2,4-диаминофенола свидетельствует о значительном стерическом препятствии гидроксильной группы, находящейся в орто-положении к С = Ы-связи, плоскому расположению ароматических ядер в цепи. Такие же закономерности наблюдаются при наличии зшлестителей в орто-положении как в диаминном, так и в дикарбонильном фрагментах [56]. В случае ПШО, полученного из бензина и я-фенилендиамина [57], при увеличении молекулярного веса в ряду 600 — 1000 — 1300 полоса поглощения сдвигается в коротковолновую область (372 —- 368 — 350 нм). Авторы объясняют это ослаблением делокализации электронов по цепи, связанным также с повышением степени некопланарности ароматических колец во фрагментах диамина и беНзила. Блокирование неподеленной электронной пары азота (например, путем протонирования) выключает ее из системы сопряжения, вследствие чего повышается копланарность ядер в, цепи, при этом в электронном спектре наблюдается длинноволновое смещение максимума поглощения [55,56]. [c.12]

Синтез полимерных шиффовых оснований описан Крессигом , осуществившим поликонденсацию терефталевого диальдегида с алифатическими диаминами, и Байером , получившим полишиффовы основания из глиоксаля и диамииокрезола или триаминофе-нола. [c.108]

Почти специфичный хелатный сорбент удалось приготовить Байеру п сотр. [141 —143], которые ввели в полимерное основание Шиффа функциональную группу, аналогичную ГБОА (стр. 67), использовав конденсацию 2,6-диамино- -крезола и 2,4,6-триаминофенола с глиок-салем в слабощелочной среде при большом избытке глиоксаля. Чтобы повысить емкость, поликонденсацию проводили в присутствии солей никеля при этом образовывался полимерный комплекс никеля с защищенными функциональными группировками [145] затем никель вымывался разбавленной соляной кислотой (рН = 1 —1,5). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология