Поликонденсация сополимеры, получение

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Привитые сополимеры, полученные поликонденсацией сополимеров, содержащих изоцианатные группы, с полистиролом, имеющим концевые аминные группы 61] [c.126]

Дополнительным подтверждением этому служат появившиеся в 70-90-х годах публикации, в которых сообщается о микроструктуре сополимеров, полученных в условиях неравновесной поликонденсации в растворе [251, 286-288]. [c.67]

Сополимеры, полученные поликонденсацией, обычно харак-теризуются параметром вероятности генерирования последовательностей р, который не зависит ни от состава сополимера, ни от степени конверсии. Более того, в таких системах величина р может быть приравнена к молярной доле кристаллизующихся звеньев, которую легко определить аналитически. Плавление со-полиэфиров и сополиамидов происходит в широком температур ном интервале, и кривые плавления, снова имеют 5-образную форму [7, 8]. Поэтому точно определить температуру плавления очень трудно. [c.95]

При эмульсионной поликонденсации возможно получение сополимеров, имеющих состав, идентичный составу исходной смеси. Кроме того, поскольку коэффициент распределения мономеров играет большую роль, то очевидно, что наиболее целесообразно проводить синтез сополимеров из однотипных мономеров, имеющих одинаковые или близкие коэффициенты распределения (например, из двух ароматических диаминов). [c.166]

Для нерегулярных сополимеров, полученных поликонденсацией, как и для большинства других сополимеров, зависимость температуры плавления от состава сополимера выражается кривой с минимумом. На рис. 141 приведены кривые для сополимерных ароматических полиамидов. Минимум на кривой является следствием нарушения регулярности полимерной цепи и, следо- [c.321]

Полиамиды П-548 и П-548/27 (МРТУ 6-05-1032—66), Сополимеры, полученные поликонденсацией соли АГ, соли СГ и е-капролактама. П-548 и П-548/27 выпускаются в виде гранул цилиндрической или пластинчатой формы от белого до светло-желтого цвета. [c.221]

Таким образом, любые статистические характеристики сополимеров, полученных в результате равновесной поликонденсации произвольной смеси мономеров, могут быть вычислены по известным термодинамическим параметрам, например константам равновесия элементарных реакций. В то же время аналогичный расчет продуктов неравновесной сополиконденсации зможен лишь для отдельных систем. [c.159]

Добавляя при поликонденсации монофункциональные соединения, можно регулировать молекулярную массу продукта поликонденсации. Такие добавки монофункциональных реакционноспособных соединений используют при получении олигомеров, применяемых для синтеза блок-сополимеров (см. с. 201). [c.150]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

По существу, все синтезируемые поликонденсацией полимеры, как впрочем и все другие синтетические полимеры, в большей или меньшей степени являются разнозвенными. С одной стороны, эта разнозвенность в определенных пределах может создаваться сознательно, а с другой - она возникает стихийно. Примером сознательно создаваемой разнозвенности является рассмотренное нами выше получение поликонденсацией смешанных и блок-сополимеров разного типа при совместной поликонденсацни нескольких реакционноспособных бифункциональных веществ. Знание закономерностей таких процессов позволяет регулировать их протекание и тем самым разнозвенность строения получаемой полимерной цепи. Однако и в этих процессах имеются стихийные моменты, обуславливающие возникновение стихийной разнозвенности в сознательно создаваемой структуре. Ответственными за них могут быть как кинетические факторы, определяемые различием в реакционной способности функциональных групп, так и различные побочные процессы. [c.91]

Кроме указанных выше полиамидов, окись этилена была также привита на метоксиметилированный найлон-6,6 на смешанный сополимер, полученный взаимодействием гексаметилен-бис-е-аминокапроновой кислоты и гексаметилендиамина на карбамидный полимер, полученный из лi-тoлyилeндиизoциaнaтa и гексаметилендиамина, и на полиамид, синтезированный поликонденсацией адипиновой кислоты, дигликолевой кислоты и гексаметилендиамина. Кроме окиси этилена, в качестве прививаемых мономеров были использованы окись пропилена, смесь окисей пропилена и этилена, глицидол, глицидолацетат, эпихлоргидрин и этилен-карбонат. [c.304]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Для получения привитых сополимеров предложен ряд способов, основанных на использовании процессов поликонденсации, радикальной и ионной полимеризации 1) использование реакции передачи цепи 2) метод сополимеризации 3) метод активных точек 4) радиационный метод и [c.139]

Блок-сополимеры были получены из поликонденсационных полимеров при осуществлении следующих последовательных реакций синтез отдельных блоков и последующее их соединение в результате взаимодействия реакционноспособных концевых групп. Если в ценях двух исходных полимеров, предназначенных для синтеза блок-сополимеров, содержатся различные концевые группы, способные вступать в реакцию друг с другом, блок-сополимер образуется в результате протекания такой реакции. Если же в цепях двух исходных полимеров содержатся одинаковые концевые группы, для получения блок-сонолимеров используют бифункциональный агент, способный реагировать с такими группами. Несколько приведенных ниже примеров иллюстрируют большое число возможностей сочетания полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.307]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Определение последовательности звеньев мономеров облегчается, если в сополимере имеются электроноакцепторные атомы, например кислород или хлор, сильно сдвигающие сигнал соседних протонов. Так, например, оказалось возможным определить структуру сополимеров, полученных совместной поликонденсацией этиленгликоля (ЭГ) и диметиловых эфиров терефталевой (ТФК) и себациновой (СК) кислот [c.403]

Такие блоксополиамиды, насколько это известно автору, не нашли пока практического использования для получения волокон. В процессе формования волокна из расплава всегда возможен переход такой системы в сополиамид с статистическим распределением звеньев в цепи полимера. Значительно больший интерес представляют с этой точки зрения так называемые привитые сополимеры. Этот термин принят для сополимеров, полученных по реакции полимеризации или поликонденсации, в макромолекуле которых к основной цепи, построенной из элементарных звеньев мономера А, на определенном расстоянии друг от друга привиты боковые цепи из элементарных звеньев компонента В [c.52]

Постепенное понижение температуры плавления сополимеров, содержащих небольшое количество второго компонента, объясняется нарушением кристаллической структуры исходного гомополимера. Для сополиамидов, полученных поликонденсацией в расплаве, температуры плавления значительно ниже, чем у сополимеров, полученных межфазной поликонденсацией, и, кроме того, для всех образцов характерно существование только одной температуры плавления [15]. В соответствии с уравнением Флори [24] меньшее по сравнению с теоретически )ассчитанным понижение температуры плавления, наблюдаемое для сополимеров, полученных межфазной полнконден-сацией, свидетельствует о преобладании в них длинных последовательностей [c.306]

На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен- и диэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [c.534]

СООН, на основе сополимеров акриловой и метакриловой кислот с дивинилбензолом и ионообменники с группами -СООН и -ОН, полученные поликонденсацией фенолов с резорциловой кислотой. Ионообменники в Н-форме не выделяют ионы Н при контакте с растворами нейтральных солей по степени ионизации соответствуют уксусной кислоте. [c.34]

В отличие от полиэфиров, полученных из алифатических компонентов (см. обсуждение прн синтезе № Г)9), все ароматические полиэфиры обычно обладают высокой температурой плавления. Наиболее эффективный способ их папучения — метод межфазиой поликонденсации из натриевых солей дифенолов [26]. В описываемом ниже синтезе рассматривается получение сополимера, который имеет большую растворимость и легче поддается обработке, чем каждый из соответствующи.х гомополимеров. Сополимер обладает высокой температу- [c.148]

Осн. способ получения А. и.с.-полимераналогичные превращения, напр, карбоксилирование анионообменной смолы, содержащей первичные аминогруппы, Ыа-солью монохлоруксусной к-ты хлорметилирование сополимера стирола с дивинилбензолом, послед, замена С1 на остаток диметилового эфира иминодиуксусной к-ты и омыление эфирных групп. Др. способы сополимеризация или поликонденсация мономеров с противоположно заряженными ионогенными группами полимеризация мономера, содержащего ионогенную группу, в трехмерной сетке сополимера, функц. группа к-рого несет заряд противоположного знака (напр., полимеризация акриловой к-ты на сильноосновном анионите), [c.157]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

ЯМР Н [289, 290]. Как видно из этой таблицы, сополиэфиры, полученные по методам Б и А , имеют блочное строение (А" = 0,5(Ь-0,60). Блочная микроструктура сополимеров образуется и при проведении сополиконденсации по двухстадийному К = 0,52) и постадийному методам = 0,19). Причем с наибольшей длиной блоков сополиэфир был получен при постадийном методе синтеза, когда на первой стадии проводили поликонденсацию между 2-метил-резорцином и дихлорангидридом терефталевой кислоты (мольное соотношение 1,1 1,0). В этом сополимере длина блоков (число звеньев) К] и К21 составляет 8,5 и 13,6 соответственно. [c.70]

Благодаря такому составу и структуре указанных соединений возможно осуществить ряд химических реакций, в частности, процессы их поликонденсации с формальдегидом с получением олигомерных и полимерных продуктов. Основываясь на работах /7,8,9,10/, мы исследовали воаможность синтеза сложных сополимеров реакцией конденсации высокомолекулярных углеводородных и гетероатомсодержащих органических соединений (смолы и асфальтены) нефтяных остатков и фенола с формальдегидом. [c.342]

Путем поликонденсации с другими гидроксикислотами или аминокислотами можно изменить растворимость олигомера, сделав его пригодным для использования в среде более полярных разбавителей и все еще обеспечивая наличие единственной концевой карбоксильной группы [88 ]. Поли(гидроксикислоты) легко превращаются в привитые сополимеры путем этерификации концевой карбоксильной группы глицидилметакрилатом и последующей сополимеризации полученного макромономера с акриловыми или виниль-ными мономерами, образующими якорный компонент стабилизатора. [c.115]

В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации. [c.246]

После открытия анионного инициирования и межфазной поли-конденсации было обнаружено, что мезоморфное поведение, помимо полипептидов, характерно еще для двух других классов полимеров. Были синтезированы блок-сополимеры и привитые сополимеры с длинными последовательностями мономерных звеньев различной полярности и установлено существование разнообразных лиотропных мезофаз, сходных с классическими низкомолекуляр-ными дифилами [3, 4]. Это открытие привело к получению новых важных материалов — микрофазовых композиций, сочетающих предельные свойства, недостижимые при статистической сополиме-ризации. Примерно в то же время с целью повыщения термостабильности материалов в соответствии с требованиями технологии методом поликонденсации был создан класс жесткоцепных макромолекул — ароматические полиамиды. Было установлено, что в соответствии с предсказаниями Флори [2] некоторые из этих жесткоцепных полимеров об(разуют анизотропные растворы. [c.118]

Получение сополимеров. Как показали Коршак, Фрунзе, Виноградова и сотр. [553—555], метод межфазной поликонденсации может быть также успешно использован для получения смешанных нолиамидов, полиэфиров [c.123]

Атомы, обладающие наибольшей реакционной способностью в реакции передачи цепи, могут быть введены в основную цепь полимера в процессе его синтеза или при проведении различных пост-реакций. Например, сложный эфир, полученный поликонденсацией дибромпентаэритрита и адипиновой кислоты, представляет собой сополимер, содержащий легко отрываемые атомы брома. При полимеризации стирола в присутствии этого сложного полиэфира в результате передачи цепи образуется привитой сополимер [c.267]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология