Лактамы гидролитическая

Основные особенности процесса гидролитической полимеризации капролактама заключаются в следующем. Лактам в виде 20%-ного водного раствора, к которому добавлен регулятор длины цепи (обычно уксусная кислота), нагревают в закрытом реакторе до 260—270 °С с образованием в результате гидролиза лактама свободной аминокапроновой кислоты. По мере роста температуры осуществляют плавный сброс давления водяных паров до атмосферного далее в течение 3—4 ч проводят дальнейшую конденсацию полимера. Ввиду присутствия регулятора молекулярной [c.51]

При разбавлении системы лактам-—полиамид, так же как и при повышении температуры, равновесие должно сдвигаться в сторону цикла, так как снижение концентрации мономера приводит к уменьшению вероятности межмолекулярной реакции роста полимерной цепи. Это подтверждается экспериментальными данными по гомогенной гидролитической полимеризации е-капролактама в растворах а-пиперидона и хинолина [111]. [c.54]

В качестве катализаторов быстрой полимеризации е-капролактама предложены натриевые соли органических кислот [50, 51], едкий натр, металлический натрий [52] и др. Для многих из применяемых катализаторов предложен механизм полимеризации, учитывающий особенности реакции. Особенностью поли-е-капроамида, полученного в результате анионной полимеризации, является отсутствие концевых карбонильных групп. На концах цепи имеются аминогруппы и, по-видимому, лактам-ные циклы. В полимере содержится меньще непрореагировавшего е-капролактама (5%), чем при гидролитической полимеризации. [c.621]

Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5- и 6-членные циклы, а более напряженные 7- и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. Так, например, 7-членный е-капролактам и восьмичленный -энантолактам в присутетвии небольшого количества воды (1—2% вес.) в интервале температур 200—240° легко полимеризуются, пятичленный лактам а-пирролидон и шестичленный лактам а-пиперидон в тех же условиях не полимеризуются вовсе. [c.194]

Джойс и Риттер [148], а позднее Лео [149] сделали неожиданное открытие, что в отличие от сравнительно медленно протекающей гидролитической полимеризации капролактама (в присутствии воды или других активаторов, под давлением) можно осуществить быструю полимеризацию лактама, протекающую за несколько минут, если растворить в расплаве лактама при 100° щелочной или щелочноземельный металл [148] и нагреть расплав до 240— 250°. Как показал Лео [149], быстрая полимеризация протекает и при добавлении гидроокисей щелочных металлов ) к кипящему лактаму, однако только в том случае, если поддерживается кипение расплава. Процесс быстрой полимеризации протекает также и при создании разрежения в системе, в которой находится кипящий лактам, и снижении за счет этого температуры кипения расплава [150]. Гаманн [151] пришел к выводу, что условием для протекания этой реакции является не повышенная температура, при которой происходит кипение, а сам процесс кипения. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология