Регулятор длины цепи

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

Скорость реакции полимеризации этилена зависит от типа носителя и его структуры, от концентрации катализатора, состава и концентрации активатора (рис. 3.1), от давления и температуры, а также от концентрации водорода в качестве регулятора длины цепи. В случае полимеризации в кинетической области при постоянном давлении и температуре скорость остается постоянной и составляет для катализатора ТМК (0,8% Т1) при 80°С и давлении 1,0 МПа в присутствии 28% водорода [c.92]

С в отсутствие регулятора длины цепи получаются высокомолекулярные полимеры (мол. масса более 10 ), в которых по данным ИК-спектроскопии число двойных связей примерно равно числу СНз-групп. Бимолекулярные обрывы у фиксированных на носителе АЦ отсутствуют, и обрыв цепей происходит только в результате переноса цепи на катализатор или на мономер. [c.94]

Основные особенности процесса гидролитической полимеризации капролактама заключаются в следующем. Лактам в виде 20%-ного водного раствора, к которому добавлен регулятор длины цепи (обычно уксусная кислота), нагревают в закрытом реакторе до 260—270 °С с образованием в результате гидролиза лактама свободной аминокапроновой кислоты. По мере роста температуры осуществляют плавный сброс давления водяных паров до атмосферного далее в течение 3—4 ч проводят дальнейшую конденсацию полимера. Ввиду присутствия регулятора молекулярной [c.51]

При промышленном производстве водная суспензия мономера с регулятором длины цепи и другими добавками поступает в вертикальный трубчатый реактор. Конденсация происходит по мере повышения температуры, а избыток воды в виде пара поднимается в верхнюю часть реактора. Равновесные условия достигаются в нижней части аппарата, где завершается конденсация. [c.55]

Кроме того, при реакциях радикала цепы с мономерами, полимерами, инициаторами, растворителями или другими добавляемыми веществами (например, регуляторами длины цепи), могут также происходить реакции передачи цепи [c.716]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Высокомолекулярный полиформальдегид может быть получен путем ионной (анионной или катионной) полимеризации очищенного от примесей мономера. Обычно процесс осуществляют в жидкой инертной среде (углеводороде) при постоянном подводе газообразного мономера. Молекулярный вес продукта регулируют изменением температуры, концентрации катализатора и регуляторов длины цепи. [c.258]

Обрыв цепи осуществляется через обычные реакции свободных радикалов рекомбинацию, диспропорционирование, передачу цепи на другое соединение (мономер, полимер, инициатор, растворитель, примесь, специальные добавки — регуляторы длины цепи) [c.290]

Большая часть опубликованных за 1953—1956 гг. работ по синтезу полибутадиена [125—170] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в окислительно-восстановительных системах, состоящих из различных перекисных соединений и солей двухвалентного железа [129—135]. В качестве эмульгаторов [137—142] применяются натриевые и калиевые соли органических кислот, регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны [150]. Для прекращения процесса полимеризации в реакционную массу вводят органические или неорганические сульфиды [147—149] или нитросоединения. [c.500]

Низкомолекулярный П. получают радикальной полимеризацией Т. в р-ре хлороформа или четыреххлористого углерода (являющихся одновременно регуляторами длины цепи) при 100—150°С в присутствии больших количеств перекиси бензоила (1—3%). Образующаяся жидкая смесь полимеров разгоняется на фракции, к-рые стабилизируются фтором. Низкомолекулярный П. получают также пиролизом высокомолекулярного П. Пром-стью выпускается низкомолекулярный П. в виде масел и восков. [c.331]

Исследование этого процесса осушествлялось при совместной работе ученых СССР и ГДР [56]. Математическая модель строилась на основе следующей кинетической схемы (I — инициатор М —мономер R, —радикал P — полимер, причем индекс / означает число звеньев —СНг—СНг— 5Н —регулятор длины цепи) [c.238]

Описана непрерывная суспензионная полимеризация винилфторида в присутствии низкомолекулярных олефинов как регуляторов длины цепи [288], протекающая в две стадии 60—90°С/100— 600 кгс/см2 и 90—140 °С/280—900 кгс/см2 [289]. [c.100]

В качестве регуляторов длины цепи при полимеризации применяют не большие количества меркаптанов или их производных. [c.14]

В качестве регуляторов длины цепи менее активных, чем вода и метанол, предлагается использовать алифатические спирты, слож- [c.52]

Каучука и молекулярно-массового распределения применяют регуляторы длины цепи (раствор додецилмеркаптана в стироле илн а-метилстироле). [c.376]

К мономерам уже перед конденсацией могут быть подмешаны такие вспомогательные вещества, как регуляторы длины цепи, матирующие средства, красители и вещества, которые стабилизируют нити к действию света или тепла. [c.578]

Из последнего уравнения становится понятным, что с повышением константы переноса цепи на мономер См снижается средняя степень полимеризации. При проведении полимеризации в присутствии растворителя, способного участвовать в реакции переноса цепи, или специальных регуляторов длины цепи средняя степень полимеризации снижается с увеличением активности переносчика и его концентрации [Ц. [c.168]

Полиизобутилены более низкого молекулярного веса, марок П-85 и П-55, могут быть получены и путем механодеструкции высокомолекулярного полиизобутилена, синтез которого осуществляется без регуляторов длины цепи. Механодеструкция полиизобутилена проводится на вальцах при 20° С (рис. 107). Наиболее интенсивно молекулярный вес уменьшается в начальный период вальцевания. Например, для синтеза полиизобутилена марки П-85 достаточно обрабатывать полиизобутилен П-200 около 1 ч, тогда как для получения полиизобутилена П-55 это время следует увеличить до 4 ч. Однако снижение молекулярного веса полиизобутилена в результате [c.355]

Для получения каучуков с определенным молекулярным весом используется реакция переноса цепи через регулятор длины цепи варьируя количество и тип регулятора, можно получать каучуки с различными значениями молекулярного веса. Чаще всего в качестве регуляторов в промышленности СК применяются алифатические меркаптаны, рел<е — диизопропилксантогендисульфид (дипроксид).Обычно меркаптаны вводятся в систему в один прием, тогда как дипроксид необходимо дозировать дробно с обязательным введением части его в момент возможного образования геля (степень преврашения мономеров 30—50%). [c.377]

Реакции гидридного переноса протекают особенно легко, если в системе присутствуют олефиновые углеводороды, которые можно рассматривать как регуляторы длины цепи получаемых полимеров. При взаимодействии молекулы олефина с я-аллиль-ным активным центром образуется комплекс иного строения, в котором полимерный лиганд связан с переходным металлом 0-связью. Ввиду малой стабильности такого соединения происходит его легкий распад [c.173]

При получении эмульсионных каучуков обычно регулируют величину молекулярной массы и степень разветвленности макромолекул путем введения в систему регуляторов длины цепи. Практическое значение в промышленности нашли диизопропилксантогендисульфид (дипроксид, применяемый при высокотемпературной полимеризации) и грег-додецилмеркаптан (наиболее эффективный при низкотемпературных процессах) [c.317]

Наряду с инициаторами полимеризации (Существуют соединения, называемые ингибиторами, которые дезактивируют возникщие активные центры или стабилизируют молекулу мономера. Они, кроме того, могут обрывать растущую цепь полимера, т. е. служат регуляторами длины цепи. К ним относятся сера, моно- и полиатомные фенолы, фенилнафтиламины, тан-нин, канифоль и т. п. [c.200]

В предложенной схеме 60%-ный водный раствор соли АГ, содержащий в качестве регулятора длины цепи 0,5% (мол.) уксусной кислоты, подается в автоклав /, снабженный рубашкой и заполненный частично сконденспрованным продуктом. Температура п давление в этом аппарате поддерживаются равными соответственно 250 °С и 18 бар. Длительность пребывания реагентов в автоклаве составляет при.мерно I ч, после чего они медленно отводятся через трубопровод 2 в циркуляционную систему 4, в которой находятся продукты поликоиденсации, образующиеся в аппарате 5, причем в аппарате 5 процесс поликонденсации ведется при более низком давлении, чем в аппарате /. Подача свежей порции материала из трубопровода 2 в аппарат 5 осуществляется шестеренчатым насосом 5, производительность которого на 11% выше, чем шестеренчатого насоса 7. Таким образом, на каждые 10 объемов продукта, выходящего из аппарата 5, приходится только один объем реагентов, поступающих из автоклава I. [c.46]

Кроме высокомолекулярного ПТФХЭ промышленное развитие получили низкомолекулярные полимеры ТФХЭ с молекулярной массой 500—1300. Такие полимеры, представляющие собой масло- и воскообразные продукты, получают радикальной полимеризацией ТФХЭ в растворе хлороформа или четыреххлористого углерода (являющихся одновременно и регуляторами длины цепи) при 80—150°С в присутствии больших количеств (1—3%) перекиси бензоила [41, с. 83]. Получаемую в виде [c.68]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Роль регуляторов длины цепи (обычно это моно- или дикарбоновые кислоты) заключается в том, что благодаря наличию в них карбоксильных групп общее количество кислотных групп по отношению к аминогруппам увеличивается. Вследствие этого образуется некоторое количество макромолекул, на одном конце которых имеется карбоксильная группа, а на другом нереакцпон-носпособная группа, или макромолекул, на обоих концах которых находятся карбоксильные группы. Путем изменения концентрации кислоты можно регулировать количество образовавшихся макромолекул, а тем самым и их размер. В промышленных процессах, проводимых в автоклавах, в качестве регулятора используют обычно уксусную кислоту. При проведении поликонденсации в лабораторных условиях удобно пользоваться адипиновой кислотой, которая обладает меньшей летучестью и не удаляется прн повышенных температурах из сферы реакции. При этом достигается меньшая полиднсперсность продукта, [c.186]

Положение изменилось после того, как в качестве реакционной среды была предложена вода . Полимеризация по Паркинсу протекает в отдельных частицах, распыленных в водной эмульсии. Величина частиц колеблется в пределах 0,1—0,5 мкм. В процессе полимеризации используют инициатор, хорошо растворяющийся в воде , эмульгатор, буферный раствор и регулятор длины цепи. [c.13]

Для получения требуемой для формования крошки вязкости расплава (определенной степени полимеризации полиамида) необ-ХО.ЦИМО вводить определенное количество стабилизатора или регулятора длины цепи (см. также часть И, раздел 1.6.1). В качестве ста- [c.100]

Если добавлять 1 моль уксусной кислоты на 100 или 150 молей капролактама, то в тех же условиях получают полиамид с вязкостью соответственно 1]от1г = 2,0 и 11от = 2,5. Поскольку уксусная кислота действует как регулятор длины цепи, то можно считать, что при добавлении 1 моля уксусной кислоты на 50 молей лактама образуется, согласно приведенной формуле, цепь, состоящая в среднем из 50 элементарных звеньев состава —НЫ(СН2)бСО—. Таким образом, относительная вязкость раствора полиамида г]отн = 1,5 соответствует средней длине цепи, состоящей из 50 звеньев капролактама средняя степень полимеризации (СП) равна в этом случае 50. При добавлении , 150 моля уксусной кислоты (1 моль СН3СООН на 150 молей лактама) обрыв цени при прочих равных условиях происходит в среднем при длине цепи 150 звеньев. Следовательно, в этом случае относительной вязкости г)отн = 2,5 соответствует СП = 150. На основании этих данных можно вывести формулу для вычисления значения средней степени полимеризации с вполне приемлемой для производственных целей степенью приближения [c.249]

При эмульсионной полимеризации основными компонентами являются мономер, инициатор, дисперсионная среда и эмульгатор. Кроме того, вводят регуляторы pH, регуляторы поверхностного натяжения (уменьшаюицю размер капель в эмульсии) и регуляторы длины цепи (предохраняющие полимеризационные цепи от разветвления и способствующие образованию линейных полимеров). [c.212]

Типы и свойства хлоропреновых каучуков. Полимеризация хлоропрена в присутствии инициаторов радикального типа может привести к образованию полимеров трех видов. При самопроизвольной полимеризации хлоропрена получается со-полимер, представляющий собой сильно структурированный полихлоропрен. При инициированной полимеризации в отсутствие регуляторов длины цепи, особенно при достижении высоких степеней превращения мономера, получается ,1-полихлоропрен — слабо структурированный полимер, обладающий свойствами вулканизованной резины. При использовании регуляторов полимеризации может быть получен линейный а-полихлоропрен. Этот полимер хорошо растворим в соответствующих растворителях, обладает достаточно высокой пластичностью, что пшволяет легко формовать изделия из него при переработке полимера. а-Полихлоропрен представляет наибольший практический интерес, и большинство хлоропреновых каучуков обладают линейной структурой. Строение полимерных цепей (Й-, р,- и а-полихлоропренов одинаково, различие состоит только в количестве межмолекулярных химических связей. [c.457]

При промьпиленном производстве полипентенамеров ациклические мономеры используют в качестве регуляторов длины цепи для контроля молекулярной массы образующихся полимеров ( мJpaздeл 4.2.3). Циклодиены также могут участвовать в реакциях метатезиса. Например, полимеризация по механизму метатезиса метил-1,5-циклооктадиена приводит к чередующемуся полимеру, содержащему звенья бутадиена и изопрена [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология