Азулены, дегидрогенизация

Описаны и другие случаи образования азулена путем дегидрогенизации бициклических систем С о [155—157]. [c.118]

Азулен (24) является изомером нафталина. Энергия стабилизации ароматической системы азулена достаточно высока (72 кДж/моль), хотя значительно ниже, чем у нафталина (133 кДж/моль). Частично причиной этого является, несомненно, напряжение в ст-скелете азулена, которое отсутствует в нафталине. Некоторые производные азулена получают в больших количествах дегидрогенизацией сесквитерпенов. Так, 4,8-диметил-2-изопропил-азулен (228) получают из Р-ветивона (229), который является компонентом ветиверового масла из УеИюег1а 212апо1(1е5. [c.447]

II из ледола в тех же условиях [241]. Образование производных нафталина при дегидрогенизации сесквитерпенов со структурой азулена [242] изучено еще в недостаточной степени. Известно, однако, что подобные перегруппировки происходят даже и при простом нагревании азулена [240]. [c.188]

Как и ароматические соединения с конденсированными ядрами, азулены дают характерные кристаллические комплексы с тринитро-бензолом, тринитротолуолом и т. п. Они легко адсорбируются на окиси алюминия. Ароматический характер азуленов проявляется также в том, что они, как и собственно ароматические соединения, легко получаются каталитической дегидрогенизацией гидроароматических алициклов в присутствии платинового катализатора. [c.504]

Действие такого нуклеофильного реагента, как метиллитий, направляется на положительно заряженное семичленное кольцо азулена. Сначала, по-видимому, происходит присоединение метиллития по двойной связи так, что метил присоединяется в положение 8, а литий в положение 7 или 5. После гидролиза образуется 8-метилдигидроазулен, который при дегидрогенизации (хлоранилом) превращается в 8-метил-азулен (или, что то же, 4-метилазулен). [c.468]

Как выяснено сравнительно недавно, производные азулена довольно широко распространены в растительном мире. В большинстве случаев это так называемые азуленогены, относящиеся к сесквитерпенам (стр. 591) и имеющие молекулярную формулу 1SH24 (или их кислородные дериваты). Для превращения в гомологи азулена эти вещества должны быть дегидрогенизованы в 15H18. Такая дегидрогенизация осуществляется нагреванием с серой (200 °С) или селеном (300 °С), но выход составляет от 5 до 30%, так как при столь высоких температурах происходит изомеризация в производные нафталина. Дегидрирование на палладии протекает еще хуже. Лучший реагент дегидрогенизации в этом случае хлоранил (тетрахлор-п-бензохинон). [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология