Азулены образование

Облучение ацетиленовых соединений, если не считать самого ацетилена, изучалось в немногих работах. О синтетических возможностях в этом направлении свидетельствуют опыты по облучению дифенилацетилена с образованием димеров азулена и нафталина (схема 51) [53]. [c.404]

Значения приведенные на рис. 3 для уровней энергии Е] нафталина и азулена, получены из соответствующих значений для десятичленного кольца при помощи уравнения (12) и коэффициентов, приведенных на рис. 2. Можно видеть, что в случае нафталина под влиянием образования новой связи сдвигается только часть молекулярных орбит десятичленного кольца, а именно те, в которых, отсутствует узловая плоскость Сх, в то время как в случае азулена в результате образования новой связи, соединяющей АО Х4 и хз исходного кольца, сдвигаются все уровни Ej. (При общепринятой для азулена нумерации атомов это атомы 9 и 10, см. формулу I надеемся, что это не повлечет за собой путаницы.) [c.194]

Образованные описанным путем ЛКАО МО Ф - для нафталина и азулена сохраняют исходные виды симметрии по отношению к узловой плоскости Сх, перпендикулярной оси х, а орбиты нафталина сохраняют также и симметрию по отношению к плоскости оу, перпендикулярной оси у. Эти виды симметрии на рис. 3 обозначены сбоку от уровней буква А означает ЛКАО МО Ф -, симметричную относительно плоскости с тем же индексом (например. Ах означает, что ЛКАО МО симметрична относительно Ох), а буква В означает, что ЛКАО МО антисимметрична относительно соответствующей (узловой) плоскости (например, Ву означает, что ЛКу 0 МО антисимметрична относительно плоскости Ог/), [c.194]

Значения ЭР получались следующим путем правая сторона рис. 7 показывает, как в принципе получаются энтальпии образования (идеал, г.) азулена и нафталина из энтальпий [c.217]

АЯ/ 98,16 продуктов сгорания СОг (г.) и Н2О (ж.). Энтальпия образования АЯ/ма,16(идеал, г.) азулена и нафталина представлена на рис. 7 стрелками из двойных линий видно, что азулен менее стабилен по отношению к элементам в их стандартном состоянии, чем нафталин. [c.217]

V. РЕАКЦИИ АЗУЛЕНА 1. Образование комплексов [c.251]

При циклополимеризации ацетилена в циклооктатетраен наблюдалось побочное образование небольших количеств азулена [142, 154, 157]. [c.307]

Схема 12. Образование производных азулена. [c.425]

Исследование теплот образования ионов (М—2)+ в масс-спектрах бензола, нафталина, азулена, фенантрена и дифенила (табл. 6) свидетельствует о том, что в этом процессе в виде нейтральной частицы отщепляется молекула водорода. [c.55]

Стремление циклогептатриенильной системы отдать один электрон, а циклопентадиенильной принять электрон для образования ароматических секстетов открывает возможность объединения этих остатков в одной молекуле азулена. [c.81]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Гвайазулен образует только 1-ацетилгвайазулен. Нитрование азулена обычными методами провести не удается, но в некоторых случаях его можно осуществить при помощи тетранитрометана в пиридине, при этом получаются 1-нитро- и , 3-динитропроизводное. Азулен сочетается с диазотированным анилином с образованием 1-бензолазоазуле-на. при восстановлении которого получается крайне неустойчивый [c.504]

Синтез азулена по Хафнеру Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду Пентаметинцианин из пиридина Образование фульвена Циклизация винилога 6-аминофульвена [c.611]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

Для получения азулена можно исходить из Ы-алкилпиридиниевых солей и циклопентадиенилнатрия (Хафнер, 1955 г.). Первоначально при этом образуется Ы-алкил-2-(циклопентадиен-1, 3 -ил-5 )-1,2-дигидропИ рнднн, который при нагревании до 200 °С (возможно через промежуточное образование фульвена) превращается в азулен [c.249]

Синтез азулена [10]. Реакция 6-(2-диметиламнновиннл)-фульвена (I) [И] с А. к. д. э. (2) приводит к образованию 11% дн-метилового эфира азулеи-4,5-днкарбоновой кислоты (3) и --20% диметилового эфира диметиламиыомалеиновон кислоты (4) [c.32]

Используя функцию энтальпии, приведенную для нафталина и азулена в табл. И, а для эдуктов водорода и углерода (графит) [234] в стандартных таблицах термодинамических функций, можно рассчитать изменения энтальпии образования из элементов при охлаждении соединений и образующих их элементов вплоть до 0° К. Для элементов изменение в сторону более отрицательных значений заметнее, чем для соединений, так как в них больше трансляционных и вращательных степеней свободы поэтому энтальпия образования АЯ/ (идеал, г.) по абсолютной величине больше, чем АЯ/ д Jg (идеал, г.). С другой стороны, так как азулен и нафталин являются изомерами, а их функции энтальпии (Я298.16 — /о)/298,16 практически одинаковы (см. табл. И), то разность в стабильностях азулена и нафталина [c.217]

Если исходное вещество содержит ароматическое кольцо, то образование семичленного кольца значительно облегчается. В этом случае можно использовать методы замыкания кольца, общепринятые для бензольных систем, как это видно на примере синтеза производного азулена (X VI) [141]. [c.295]

Весьма удивительно образование 1,2,3-трифенилазулена (СЬХХХ), полученного при взаимодействии 2 молей дифенил-ацетилена (СЬХХ1Х) в присутствии катионов АгЗ" . Выход азулена составляет около 25% [18]. [c.307]

При реакции азулена с нитрозоацетанилидом (ССУ1), являющимся источником фенильных радикалов, получают 1-фе-нилазулен (ССУП) [12, 14], а не 4-фенилазулен, образования которого следует ожидать на основании расчетов энергии локализации [27, 28]. Однако величины энергий локализации для радикального замещения в положение 1 и 4 различаются столь незначительно, что решающее значение могут иметь другие факторы, например пространственные, которые, вероятно, меньше в случае замещения в положение 1. [c.312]

В то время как при окислении азуленов сильными окислителями происходит только разложение с образованием продуктов низкого молекулярного веса (например, при окислении гвайазулена образуется щавелевая, уксусная и изомасляная кислоты), при окислении в мягких условиях получаются производные азулена. Так, окисление гвайазулена двуокисью селена или кислородом приводит к эфиру (ССХХП) при этом [c.314]

Конденсация колхицина с цианацетамидом была изучена Куком и сотрудниками еще в 1944 г. [85]. Однако строение продуктов реакции в то время выяснить не удалось. С точки зрения рассмотренных выше работ можно было ожидать, что и в этой реакции образуются производные 1-азаазуланона-2. Действительно, недавно было показано, что как колхицин, так и изоколхицин реагируют с цианацетамидом с образованием производных азаазуланона и азулена [275]. Если вместо цианацетамида ввести в реакцию фенилацетамид, то образуются -З-фенильные производные [275]. [c.421]

Эти данные показывают, что образование производных азулена из 2-хлор- и 2-метокситропонов происходит не в результате [c.424]

Напротив, карбэтоксиметилен, получающийся из диазоуксусного эфира, реагирует с ароматическими соединениями с образованием циклопропанового кольца прн этом возникает псевдо-ароматическая система циклогептатрпенила (или эфир нор-карадиенкарбоновой кислоты). Аналогично взаимодействует метилен (из диазометана). Эти реакцин имеют некоторый интерес как подход к синтезу производных азулена (синтез Бюхнера). [c.405]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Большинство бензольных систем оказалось недостаточно реакционноспособными, чтобы присоединять дигалокарбены, хотя Парем и Райф [162] получили в своей работе с индолом доказательство образования побочного продукта, содержащего азуле-новый хромофор [c.398]

Для масс-спектров полициклических ароматических углеводородов типичны многозарядные молекулярные ионы, вероятность образования которых возрастает от 2,1 до 9,2% при переходе от бензола к хризену. Характерны также процессы отщепления водорода. Исследование теплот образования ионов (М — 2) в масс-спектрах бензола, нафталина, азулена, фенантрена и дифёнила свидетельствует о том, что в этом процессе в виде нейтральной частицы отщепляется молекула водорода (табл. 9). [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Азулены образование: [c.504] [c.507] [c.519] [c.313] [c.328] [c.363] [c.246] [c.587] [c.32] [c.363] [c.195] [c.213] [c.214] [c.221] [c.250] [c.251] [c.301] [c.419] [c.424] [c.466] [c.724] [c.199] [c.255] [c.737]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология