Дегидрогенизация гидроароматических соединений

Н. Д. Зелинский применил в качестве катализатора металлы платиновой группы, особенно палладий на угле, никель, окислы никеля и алюминия и указал условия дегидрогенизации гидроароматических соединений, а следовательно пути получения ароматических соединений из природных углеводородов нефти. [c.480]

Очень характерно, что при дегидрогенизации гидроароматических соединений обычно Л>1// Г. В согласии с уравнением (4.7) это значит [91], что дегидрогенизация осуществляется главным образом не малым числом центров высокой активности, а, наоборот, центрами низшей активности, число которых, однако, особенно велико. [c.103]

Исследования Льюиса имели большое значение для органической химии (изучение первых членов парафинового и олефиново-го рядов), для физической химии (теория горения). Его теоретические представления оказали влияние и на развитие углехимии в целом, поскольку процессы горения широко используются, например, при газификации угля, требующей температуры выше 1100° С. Однако результаты экспериментов не давали подтверждения теории Бертло по следующим причинам 1) не учитывался реальный интервал температур, при которых образуется каменноугольная смола 2) при рассмотрении равновесных систем не принимались во внимание кокс и каменноугольная смола, существенным образом влияющие на состояние равновесия. Поэтому представления Льюиса, как и Бертло, оказались ограниченными и недостаточными. Постепенно они вытеснялись новыми концепциями, развитие которых шло в дальнейшем по следующим трем основным направлениям 1) превращения алифатических углеводородов в ароматические 2) дегидрогенизация гидроароматических соединений 3) деалкилирование органических веществ и восстановление фенолов. [c.66]

На первой стадии процесса протекает ожижение исходного угля. Для этой реакции используют высокую температуру (до 480°С) и малое время контакта, что приводит к образованию значительного количества высокомолекулярных соединений. Поскольку термические реакции протекают при высоких температурах и часто в условиях дефицита водорода, образующиеся продукты подвергаются таким нежелательным превращениям, как дегидрогенизация гидроароматических углеводородов, кре- [c.241]

Экспериментально было показано, например, что дегидрогенизация цикло гексана и других гидроароматических соединений происходит лишь на катализаторах, кристаллическая решетка которых принадлежит к определенному типу решеток, отвечающему шестичленному кольцу молекулы циклогексана, причем расстояния между атомами в решетке соответствуют расстояниям между ато-ма.ади в дегидрогенизируемой молекуле. [c.343]

Очищенные нейтральные масла, кипящие до 220°, были анализированы на содержание ароматических соединений методами нитрования и сульфирования. Гидроароматические соединения были определены дегидрогенизацией но Зелинскому с последующими нитрованием и сульфированием (табл. 7). Они были найдены в минимальных количествах вследствие значительных потерь при их разделении. Оставшееся нейтральное масло в обеих фракциях имело отношение водорода к углероду [c.274]

Перенос водорода между многочисленными гидрогенизованными гидроароматическими соединениями с конденсированными ядрами и бензолом, приводящий к дегидрогенизации до исходных ароматических соединений и наблюдающийся при 350° С на различных катализаторах (например, Pt, Ni в жидкой фазе), является более тривиальным, так как он происходит в той же области температур, что и дегидрогенизация [192], и дает те же самые продукты [c.130]

Посредством близких реакций могут образовываться ароматические соединения из соответствующих гидроароматических соединений. Примером является образование антрацена (а не дигидроантрацена) при реакции бензилового спирта с толуолом и дифенилметаном по Фриделю — Крафтсу [71]. Через реакции переноса гидрид-иона протекают дегидрогенизация с помощью хинонов [72], а также дегидрогенизация в условиях каталитического крекинга парафинов [73]. [c.65]

Пользуясь таким свойством гидроароматических соединений, Н. Д. Зелинский смог выделить их из сложных углеводородных смесей [68]. Этим методом ему удалось доказать, что в кавказской нефти встречаются не только гексагидроароматические формы, как это думали раньше (Бейль-штейн и Курбатов, Марковников), но и другие цикланы 81]. В дальнейшем было выяснено, что в нефти иногда по преимуществу содержатся пятичленные циклы [82], и лишь отдельные месторождения особенно богаты гидроароматическими формами [83]. Возможность получения из них ароматического сырья методом каталитической дегидрогенизации имеет большое народнохозяйственное значение. [c.167]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Выход сырого бензола зависит от температуры коксования. При высокой температуре, например 1100°, в результате термической дегидрогенизации из олефинов, гидроароматических и других соединений образуется больше бензола и меньше его гомологов. Поэтому содержание толуола в сыром бензоле колеблется, в зависимости от режима коксования, от 5 до 30 о. Коксовый бензол имеет примерно следующий состав 80% бензола, 15% толуола, 3% ксилолов, 2% высших гомологов (растворители). [c.61]

Применение специальных катализаторов благоприятствует еще более протеканию реакции дегидрогенизации гидроароматических соединений. В приложении к углеводородам это в высокой степени важио для превращения гидроароматических [c.498]

Штальшмидт [4] и Фукс [13] наблюдали, что часть брома бро-мированного угля может быть извлечена обработко кипящим раствором щелочи это наблюдение было подтверждено Вейлером, который отметил, что таким образом можно удалить около двух третей брома в виде бромистого водорода. Эта реакция относится, вероятно, к тому типу реакций, которые самопроизвольно протекают при галоидировании. Повидимому, остаточный бром связан с ароматической структурой, присутствующей в исходном угле или образовавшейся в процессе дегидрогенизации гидроароматических соединений при галоидировании или при обработке их щелочью. [c.383]

Дегидрогенизация гидроароматических соединений протекает менее гладко. Д Дигидронафталин тем не менее дает нафталин с выходом 70%. Однако в случае д -изомера реакция идет иначе. Тетралин, а также циклогексен и циклогексадиен вовсе не образуют нафталина или соответственно бензола [9]. С другой стороны, Эрдтман [16] нашел, что производное тетралина (1), [c.141]

Химические методы структурного анализа продолжали отрабатываться и пополняться новыми также и в XX в. В основном развитие этих методов шло по дути, проложенному в структурный период. Так, если в XIX в. для расщепления по месту двойной связи применяли, как было упомянуто в предыдущей главе, окисление хромовой кислотой и перманганатом калия, то в современный период для той же цели стали применять озонолиз. Если в структурный -период дегидрогенизацию гидроароматических соединений до ароматических проводили с помощью перегонки с цинковой пылью (Байер, 1866), то, хотя последний метод не потерял своего вначения, на первое место выдвинулась каталитическая дегидрогенизация с никелевым катализатором (после работ Сабатье и Сандерана), платиновым (после работ Зелинского) и с применением серы (после работ Ружички в 20-х годах по дегидрогенизации терпенов, санто нина и т. п. соединений) или селена (работы Дильса в 1936 г.). [c.312]

Равновесие между гидроароматичеокими и ароматическими углеводородами таково, что для получения значительной степени превращения необходимы температуры порядка 350—400°. При этих температурах металлы имеют тенденцию действовать как катализаторы крекинга. N 382 действует как катализатор дегидрогенизации гидроароматических соединений, но более удобными оказываются его смеси с сульфидами молибдена, хрома, вана- [c.313]

Большое число работ по циклодегидратации ароматических спиртов, с последующ,ей дегидрогенизацией образующихся гидроароматических соединений для доказательства строения полученных продуктов, принадлежит Богерту и его сотрудникам конечной целью этих работ было получение многоядерных ароматических углеводородов, обладающих физиологической активностью. Одновременно этими авторами были получены многочисленные более простые гомологи индана и нафталина, причем в отличие от ряда других исследователей, подходивших к этой реакции только с препаративно точки зрения, Богерт и его сотрудники уделяли значительное внимание изучению самой реакции и ее механизма и выявили ряд закономерностей. [c.167]

Из приведенного обзора реакций между углем и галоидами можно сделать вывод, что большая часть углерода в угле находится в виде конденсированных кольчатых систем. Эти кольчатые системы в значительной мере насыщены, они являются, повидимому, нафтеновыми и, вероятно, в большой степени гидроароматическими соединениями, т. е. представляют собой шестичленные циклы. Большое количество водорода и низших углеводородов, образующихся при коксовании угля, является результатом дегидрогенизации этих нафтеновых структур с образованием ароматических систем. Что касается природы кис.чородных связей, то из рассмотрения реакций галоидирования получено мало данных в этом отношении. [c.386]

Как и ароматические соединения с конденсированными ядрами, азулены дают характерные кристаллические комплексы с тринитро-бензолом, тринитротолуолом и т. п. Они легко адсорбируются на окиси алюминия. Ароматический характер азуленов проявляется также в том, что они, как и собственно ароматические соединения, легко получаются каталитической дегидрогенизацией гидроароматических алициклов в присутствии платинового катализатора. [c.504]

Последовательность синтезов. — Синтез и дегидрирование гидроароматических углеводородов лежат в основе получения различных ароматических соединений, строение которых вытекает из метода их образования. Так, например, а-тетралон (легко получаемый сукцинилированием бензола по Фриделю—Крафтсу, восстановлением по Клемменсену и циклизацией) превращают восстановлением по Клемменсену в тетралин, который образует при дегидрогенизации нафталин. Если же тетралон конденсировать с магнийиодметилом, образовавшийся карбинол дегидратировать до метилдигидронафталина, то дегидрогенизацией последнего получают а-метилнафталин [c.173]

Работы Джонса явились новым серьезным экспериментальным доказательством теоретических положений Зелинского [109] относительно того, что циклогексан по своим реакциям дегидрогенизации стоит ближе к бензолу, чем к гексану. Это доказательство было весьма суш ественно при изучении структуры органических соединений, при выяспепии связи и отношений между алифатическими, гидроароматическими и ароматическими углеводородами. Весьма интересны результаты работ Джонса в сравнении с выводами по термическому разложению циклопропана [c.77]

Глубокому превращению на 85—90% подвергаются асфальтены и смолистые вещества, а также средние и легкие ароматические соединения, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Основным направлением реакции является распад—отрыв боковых цепей, распад изопарафиновых и парафиновых углеводородов, разрыв нафтеновых колец и дегидрогенизация би- и поли-циклических гидроароматических нафтеновых углеводородов. За счет последней реакции и реакций глубокой конденсации образуются небольшое количество тяжелых ароматических углеводородов и высокое отлон ение кокса на катализаторе. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология