Некоторые характерные кристаллические структуры

Промежуточное положение между процессами хемосорбции и разделением с помощью чисто адсорбционных сил занимают методы, основанные на образовании некоторыми веществами непрочных соединений (комплексов, аддуктов), которые характеризуются строго определенной кристаллической структурой. Наиболее характерный пример таких методов — выделение парафиновых углеводородов нормального строения с числом атомов углерода выше 6—7, а также их некоторых производных путем образования аддуктов с карбамидом (мочевиной) O(NH2)2. [c.314]

Уже давно замечено, что изолированные гемицеллюлозы при хранении в значительной степени теряют растворимость, особенно в тех случаях, когда в препаратах остается некоторое количество воды, способствующей уплотнению и образованию водородных связей. Некоторые полисахариды, например ксиланы, выделенные Из древесины белой березы [52] и ячменной соломы [53] после легкого гидролиза, имели ясно выраженную кристаллическую структуру (см. рис. 22). Найдено также, что глюкоманнаны из хвойных пород древесины способны кристаллизоваться после частичного гидролиза [54]. Эти факты указывают на возникновение в ряде гемицеллюлоз надмолекулярных структур с высокой степенью ориентации. Однако встречаются полисахариды с характерной аморфной структурой. Эти особенности строения определяют многие физические свойства гемицеллюлоз [55. [c.152]

Некоторые характерные кристаллические структуры [c.418]

Изучение рефракции полиэтилена показывает, что около 100° двойное лучепреломление исчезает, что говорит об исчезновении кристаллической фазы вследствие плавления или растворения. Однако в поляризационном микроскопе при нагревании вплоть до 112° наблюдаются некоторые признаки кристаллической структуры. Выше 110—115° зависимость коэффициента рефракции от температуры выражается прямой линией, характерной для полимеров, имеющих структуру жидкостей, например для натурального каучука или полиизобутилена. [c.231]

Для всех фторопластов являются характерными кристаллическая структура, низкая адгезия, негорючесть и весьма высокая химическая стойкость они разрушаются лишь расплавленными щелочными металлами, фтором и некоторыми его соединениями при высокой температу]ре. При термоокислительной деструкции все фторопласты выделяют высокотоксичные газообразные вещества. [c.20]

При температурах выше температуры полиморфного перехода образуется гексагональная структура кристаллов, а кристаллизация при температурах ниже этой температуры приводит к образованию кристаллов парафина, имеющих орторомбическую форму. Кристаллы моноклинной и триклинной модификаций, характерные только для индивидуальных углеводородов, при кристаллизации нефтяных парафинов не образуются [И]. Температуру перехода одной модификации кристаллов в другую определяют рентгеноструктурным методом [12], методом ДТА [9, 13, 14], по ИК-спект-рам и показателю преломления [15, 16], по изменению формы кристаллов [17] и др. Для низкомолекулярных парафинов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных парафинов этот температурный интервал составляет всего 3—12°С l[10], а для некоторых вообще не обнаруживается. [c.122]

В последние годы начинает развиваться и химия полупроводников. В частности, это проявляется в разработке новых методов получения и анализа индивидуальных веществ исключительно высокой степени чистоты и правильной кристаллической структуры, что необходимо для получения некоторых полупроводниковых материалов с заданными свойствами. Кроме того, за последние годы отчетливо выявилось, что внутренняя структура, характерная для полупроводников, определяет также и химические свойства некоторых соединений, в частности свойства некоторых катализаторов окислительно-восстановительных реакций. [c.145]

Для низкомолекулярных алканов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных алканов этот температурный интервал составляет всего 3—16°С, а для некоторых вообще не Обнаруживается. При кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе из нефтяных фракций, образуются кристаллы орторомбической формы. Характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей [14]. Из всех-углеводородов наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные алканы. При кристаллизации из растворов с полярным растворителем только алканы образуют кристаллы правильной ромбической формы. [c.191]

При совместной полимеризации тетрафторэтилена с другими фторсодержащими соединениями получаются сополимеры, которые не имеют явно выраженной кристаллической структуры, характерной для политетрафторэтилена. Это позволяет получать материалы, переходящие в стадию пластического течения, обладающие эластическими свойствами и способные растворяться в некоторых растворителях. [c.151]

В левой части длинного варианта периодической системы расположены металлы. Для некоторых из них характерна способность давать несколько модификаций, отличающихся типом кристаллической структуры. Так, литий и натрий могут кристаллизоваться по типу кубической центрированной и по типу плотнейшей кубической решетки у стронция к этим двум типам надо прибавить еще гексагональную разновидность. [c.275]

Характерное отличие твердого тела от веществ в других агрегатных состояниях состоит в том, что атомы твердого тела совершают лишь малые колебания около некоторых положений равновесия. Устойчивому равновесному состоянию твердого тела отвечает кристаллическая структура — правильное периодическое расположение атомов или, если говорить более строго, правильное расположение точек, около которых колеблются атомы. Эти точки, определяющие равновесные положения атомов, называют узлами кристаллической решетки. [c.310]

УП1-Ь подгруппа включает все благородные газы. К УП-Ь подгруппе, кроме всех галогенов, бесспорно относится также и водород. В У1-6 подгруппе находятся элементы, удовлетворяющие, как и в предыдущих случаях, правилу К=8—М, а также О и Ро. Элементы У-Ь подгруппы характеризуются молекулярными слоистыми структурами с расстояниями между атомами в слое меньшими, чем между атомами из разных слоев (К, Р). Элементы У-а подгруппы — V, КЬ и Та, в отличие от вышеуказанных, кристаллизуются в объемноцентрированных кубических структурах. 1У-Ь подгруппу составляют С, 31, Ое, Зп и РЬ с характерными алмазными структурами (координационное число 4) для большинства из них. Отнесение углерода и кремния, как это делается некоторыми авторами, к подгруппе Т1, 2г, Н и ТЬ, имеющих типичные металлические структуры с координационным числом 12, следует признать совершенно неправильным. Как было сказано выше, в подгруппу 1П-Ь по ряду кристаллохимических соображений мы относим В, А1, Оа, 1п и Т1. Эти элементы имеют в том или ином отношении аномальные кристаллические структуры. От [c.275]

Раствор йода в йодиде калия дает при наличии в остатке морфина характерный кристаллический осадок—сростки из прямоугольных пластинок красно-оранжевого цвета. Реакция протекает лучше в присутствии НС). Чувствительность реакции 0,03 мг. Осадки другой структуры дают атропин, бруцин, гидрастинин, кофеин, пилокарпин, скополамин, стрихнин, тропакокаин, физостигмин, хинин и некоторые другие вещества. [c.205]

Как известно, плотность твердого тела, получаемого при затвердевании жидкости, зависит от внешних условий (например, давления) и связана с особенностями образования кристаллической структуры. Например, установлено по меньшей мере семь разновидностей льда плотностью от 0,92 до 1,5 см и характерными температурами плавления [303]. Аналогично при разных темпах уменьшения скорости газа, а также в зависимости от плотности и вязкости ожижающего агента, из псевдоожиженных систем получаются неподвижные слои с различным характером укладки частиц (разной кристаллической структурой). Такие слои различаются объемным (насыпным) весом и в некоторой степени скоростью перехода в псевдоожиженное состояние. Они могут также заметно отличаться величиной пика давления Дл (более рыхлые структуры дают меньшие значения Дя) укажем, что аллотропные видоизменения льда характеризуются различной теплотой плавления. [c.377]

В последние годы начинает развиваться и химия полупроводников. В частности, это проявляется в разработке новых методов получения и анализа индивидуальных веществ исключительно высокой степени чистоты и правильной кристаллической структуры, что необходимо для получения некоторых полупроводниковых материалов с заданными свойствами. Кроме того, за последние годы отчетливо выяснилось, что внутренняя структура, характерная для [c.143]

Сплавы I и П группы имеют волокнистое перекристал-лизованное строение, а листы сплавов П1 группы обладают кристаллической структурой с сохранением на некоторых участках волокнистого строения. Для IV группы сплавов характерно волокнистое строение. При травлении сплавы с волокнистой структурой образуют бугристость, причинами которой является наличие в них ликвационных скоплений, нерастворившихся фаз, примесей и грязи. [c.110]

Подобное поведение, которое отражает одно из наиболее уникальных свойств полимерных цепей, обусловлено их конформационной изменчивостью. Оно не ограничивается простейшими типами цепных молекул, но в равной мере характерно для фибриллярных белков и других макромолекул биологического происхождения, Многие полимеры этой категории обладают в нативном состоянии упорядоченной кристаллической структурой, поэтому при анализе некоторых свойств биологических систем, таких как термоэластичность, а также при исследовании механизма процессов, связанных с изменением длины (например, мышечной деятельности), необходимо помнить о существовании в этих системах развитой кристаллической структуры. [c.171]

Между тем при каталитических процессах всегда наблюдаются значительные изменения физических свойств катализатора [7]. Некоторые из этих изменений, например собирательная рекристаллизация,, по-видимому, действительно обусловлены вторичными явлениями и не играют роли в механизме катализа. Однако ряд других изменений структуры катализатора несомненно так или иначе связан с механизмом элементарного каталитического акта. К таким процессам может быть отнесен з каталитическая коррозия, изученная С. 3. Рогинским [8]. Как было показано Рогинским с сотрудниками, наблюдаемые при каталитических процессах характерные изменения кристаллической структуры поверхности контакта, названные им каталитической коррозией, не связаны со спеканием поверхности, а вызываются протеканием на ней реакции. Это свидетельствует о том, что при каталитическом процессе всегда изменяется кристаллическая структура поверхностного слоя катализатора. Наличие таких изменений вытекает из ряда экспериментальных фактов. Так, в значительном количестве исследований было [c.49]

Растворимость. Растворение твердого тела в жидкости в некоторых отношениях похоже на плавление твердого вещества, так как подвергается деструкции упорядоченная кристаллическая структура. В разбавленном растворе взаимодействие происходит главным образом между растворенным веществом и растворителем, хотя в некоторых случаях молекулы растворенного вещества могут иметь заметную тенденцию собираться вместе. Поскольку как при плавлении, так и при растворении теряется характерная энергия кристаллической решетки, можно с уверенностью сделать общий вывод, что [c.153]

С целью определения количественных характеристик степени графитизации графита с грубыми дефектами были разработаны различные рентгеновские методы исследования 530]. Несмотря на то что таким способом можно установить некоторые полезные эмпирические закономерности, истинная количественная оценка дефектов может быть произведена только на основе учета интенсивности рентгеновских отражений, когда структура не слишком отличается от почти идеального графита. Например, все виды кристаллического углерода имеют некоторые характерные черты структуры графита [295]. В большинстве случаев на рентгенограммах углерода с весьма неупорядоченной структурой наблюдаются диффузные кольца, приблизительно соответствующие линиям графита (002) и (100). Это указывает на присутствие гексагональной сетки углерода в параллельных слоях, но не везде правильным образом ориентированной. Помимо этих отражений (002), в таком неупорядоченном углероде обнаруживаются М-линии и отсутствуют линии кЫ (/ 0). Если имеет место процесс графитизации при нагревании, то его можно обнаружить по появлению и усилению отражений М/ (I = 0) (см. также данные Касаточкина и Кавер01ва [521]). [c.40]

Некоторые кристаллические структуры. Любую кристаллическую решетку можно рассматривать как совокупность элемен-т грных ячеек. Элементарной ячейкой называют ту наименьшук> часть кристалла, которая сохраняет ос(ябенности структуры, характерные для данной решетки. На рнс. 1.80 и.зображена кристаллическая решетка металлического натрия, в которой штриховкой показана одна из элементарных ячеек. Элементарная ячейка [c.145]

Кристаллическая структура твердых углеводородоБ нефтяных фракций имеет важное значение в процессах обезмасливания и депарафинизации. Это связано с тем, что указанные процессы основаны на отделении выкристаллизовавшихся твердых углеводородов от низкозастывающих компонентов или от их растворов в различных растворителях. Кроме того, применение во многих отраслях промышленности твердых парафинов как товарных продуктов обусловлено их некоторыми характерными свойствами (твердость, эластичность, изоляционные свойства и др.), зависящими от кристаллической структуры. [c.81]

Наиболее ярко водородная связь проявляется в ассоциированных жидкостях. Через водородные связи может создаваться кристаллическая структура растущего кристалла при уменьшении интенсивности теплового движения в кристаллизующейся системе. Необходимо отметить наличие, наряду с межмолекулярной, также и внут-римолеку/ ярной водородной связи, характерной для некоторых молекул, обладающих одновременно акцепторными и донорными группами. [c.97]

Наиболее высокий уровень. чимичсской организации вещества достигается в его кристаллическом состоянии. Расположение атомов и молекул в кристаллической структуре максимально упорядоченно. В кристаллическом состоянии порядок расположения атомов и молекул наиболее высок по сравнению с но 11ЯДКОМ в жидком и газообразном состояниях, а энтропия uf щества в кристаллическом состоянии минимальна. Так же, кяи жидкость имеет некоторые свойстна, характерные для газооб разного состояния, кристаллические вещества обладают рядом свойств жидкостей, а жидкости — свойствами кристаллических вешеств. При переходе от одного урм орг пизации вен1ест , [c.241]

Различия между простыми и переходными металлами проявляются и в отношении электронной концентрации. Электронная концентрация представляет собой общее количество валентных электронов на один атом. Причем часть этих электронов обобществляется с образованием металлической связи, а некоторая их доля может участвовать в образовании ковалентной. Поэтому понятия электронной концентрации и концентрации электронов проводимости не всегда совпадают. У щелочных и щелочноземельных металлов валентные электроны полностью отданы в коллективное пользование. Поэтому ковалентная составляющая связи как в твердых, так и в л<идких металлах практически отс утствует. У переходных элементов общее число валентных электронов возрастает, но количество электронов, участвующих в образовании металлической связи, колеблется в тех же пределах (в среднем 1—2 электрона на атом). Это и определяет подобие кристаллических структур зр-металлов и -элементов (характерные для металлов плотные упаковки). Однако прочность связи в кристаллах -элементов значительно выше за счет усиления ковалентного взаимодействия, обусловленного возникновением — -связей. Возможность образования этих локализованных связей определяется дефектностью электронной оболочки, наличием вакантных -состояний у переходных [c.371]

Кристаллическая структура цеолита представляет собой пространственную решетку, образованную тетраэдрами 8104 или А104- Тетраэдр окиси алюминия по размерам несколько больше, чем тетраэдр кремнезема. Однако в структуре цеолита ион алюминия может изоморфно замешать ион кремния в тетраэдре кремнезема. Тетраэдр окиси алюминия несет отрицательный заряд поэтому положительный заряд, несомый катионом металла, связан с каждым тетраэдром окиси алюминия в кристалле. Эти катионы металлов и обусловливают возможность некоторого изменения размера пор в структуре цеолита. Они, вероятно, обусловливают также весьма большие силы избирательной адсорбции, характерные для молекулярных сит. Каталитическую активность молекулярных сит можно регулировать и изменять заменой катионов, содержащихся в кристаллической структуре. [c.199]

Вполне очевидно, что эта классификация слишком поверхностна, чтобы охватить все известные соединения, и к тому же она обладает существенным недостатком она заранее предполагает определенный тип связи. Однако и чисто геометрическая классификация, основанная на известных кристаллических структурах, имела бы в основном тот же вид. Класс (а) включает структуры, подобные структурам сложных оксидов (табл. 17.9), аналогия с которыми проявляется даже в том, что ряд сложных сульфидов адаптирует ту же модифицированную форму перовскитной структуры, которая характерна для оксидов типа Ос1РеОз. Класс (а) до известной степени плавно переходит в класс (в) при изменении характера связи от ионного к ковалентному или ковалентно-металлическому. В классе (а) в качестве ионов А и В выступают обычно электроположительные элементы первых А-подгрупп или определенные представители Б-подгрупп периодической системы (например, 1п +, В1 +). В тиосолях (класс (б)) А может быть щелочным металлом. Ад. Си(1), ЫН4, Т1(1), а В —неметаллом (51, Аз, ЗЬ) или переходным металлом в высокой степени окисления (У , Мо ). В соединениях класса (в) оба металла, как правило, из Б-подгрупп (Си, Ag, Нд, 5п, РЬ, Аз, ЗЬ, В1), но включают также некоторые переходные элементы, например Ре. [c.526]

Свойства. Порошкообразные нитриды черного цвета с коричневым ( eN) илн синеватым (PrN, HoN, ErN) оттенком. Компактные препараты имеют металлический блеск ( eN — бронзово-золотистый, YN—сине-фиолетовый). Нитриды обладают металлической электропроводностью ( eN — полупроводник). Кристаллическая структура типа Na l. Для некоторых из них характерны узкие области гомогенности LnNi+j (0Твердые растворы нитридов часто содержат кислород (LnN (0 у< х, х+ух ), что затрудняет определение границ областей гомогенности. Нитриды всех РЗЭ, за исключением химически устойчивого S N, крайне склонны к гидролизу, поэтому и соприкосновение (в мелкораздробленном состоянии) с влагой воздуха недопустимо. [c.1198]

Оптически активный центр S2 является одним из наиболее характерных дефектов структуры природных алмазов и представляет собой, согласно данным электронной микроскопии, пластинчатые образования в плоскостях 100 кристаллической решетки алмаза размером (2—10) 10 м и толщиной в несколько меж-плостных расстояний ( 3-10 м). Концентрация этих дефектов достигает lO м з Обычно они сопровождаются дислокационными петлями, расположенными в плоскостях (III) и образующихся в результате захлопывания скопления вакансий. То обстоятельство, что й2-дефекты присутствуют не во всех разновидностях природных алмазов, а в синтетических кристаллах вообще отсутствуют, привело некоторых авторов к выводу о том, что они являются ростовыми дефектами. Несмотря на то, что 62-центры характерны только для азотсодержащих алмазов, их образование связывают также с внедренными атомами углерода и вакансиями. [c.432]

Глинистые минералы, будучи в коллоидно-дисперсном состоянии, обладают некоторыми характерными особенностями опреде- 1енным строением кристаллической решетки, способностью к ионному обмену, проявлением упрутопластичных свойств и тиксотропии в пастах и суспензиях, сорбцией дисперсной фазы. Глинистые минералы обладают сетчаткой или слоистой структурой. В соответствии с их структурой глинистые минералы классифицируются на каолинитовые, монтмориллонитовые и иллитовые (гидрослюды) группы. Кристаллическая решетка глинистых минералов состоит из тетраэдров [Si04] и октаэдров [АЮе]. [c.183]

Юхневич [155] обсуждает противоречия, возникающие при попытке объяснить поведение воды в разных условиях изменениями ее структуры. В самом деле, большинство методов анализа не позволяют установить природу связей в воде и ее структуру эти методы, скорее, помогают понять поведение воды в отдельных избранных системах. В некоторых работах воду, удаляемую нз неорганических материалов при температуре ниже и выше 100 °С, называют минусовой водой и плюсовой водой соответственно На основе данных рентгеноструктурного анализа кристаллогидратов была сформулирована концепция о структурной воде , так как этот метод позволяет локализовать положение атомов в элементарной ячейке. Удаление воды из кристалла сопровождается изменением его структуры. Чидамбарам [28 ] исследовал водородные связи в некоторых кристаллогидратах методами рентгеноструктурного анализа, дифракции нейтронов и ЯМР. Он показал, что если молекула воды удерживается в кристаллической структуре водородными связями и угол с вершиной у донорного атома кислорода, связанного с акцепторными атомами, отличается по величине от угла Н—О—Н, характерного для газовой фазы, то при этом более вероятно образование нелинейных водородных связей, а не деформация угла Н—О—Н. [c.11]

Применение электронной микроскопии позволило показать некоторые тонкие детали структуры кристаллов, в отдельных случаях проследить характерные черты процессов их роста и разрушения. Одним из наиболее важных достижений в этой области, имеющем принципиальное значение для развития представлений о структуре кристаллов, является установленная недавно возможность непосредственного наблюдения в электронном микроскопе плоскостей кристаллических решеток и их дефектов — дислокаций. Всестороннее изложение вопроса о дислокациях в кристаллах имеется в книге Рида [1], а также в обзорных статьях Вонсовского и Орлова [2] и Инденбома [3]. [c.167]

С целью выяснения механизма первичных стадий топохими-ческих реакций Рогинский и сотрудники провели микроскопическое, электронно-микроскопическое и рентгенографи еское исследования изменений, наблюдаемых при обезвоживании некоторых кристаллогидратов [47] и при пиролитическом разложении марганцевокислого бария [48]. Обезвоженные откачкой в вакууме кристаллы, например сернокислого магния, сохраняют в электронном микроскопе свой первоначальный вид, но, согласно рентгеновским данным, представляют- собой аморфные или скрытокристаллические образования. Лишь после нагревания до 100—200° в кристаллах наблюдается образование полостей и на рентгенограммах появляются линии, соответствующие кристаллической решетке обезвоженных солей. Под действием электронного облучения кристалл в конце концов превращается в топкую сетку твердого материала, окружающего возникшие пустоты, т. е. появляются характерные скелетные структуры. При нагревании кристаллов марганцевокислого бария на их поверхности появляются отдельные разрастающиеся зоны реакции, приводящие к образованию пленки, которая в виде чехла обволакивает весь кристалл. В результате дальнейшего нагревания кристаллы марганцевокислого бария превращаются в непрочные агрегаты высокодисперсных аморфных частиц. Авторы приходят к заключению, что продвижение реакции разложения в глубь кристалла происходит путем размножения мелких аморфных частиц новой фазы на поверхности раздела, а не за счет роста этих частиц. [c.182]

Аналогичную зависимость активности от Га получил Бенеси [70], изучая Переалкилирование толуола до бензола и ксилолов при 400° С в присутствии НН4 (степень обмена 90%). При температуре прогрева 400°С активность цеолитов уже была заметной она возросла вдвое и достигла максимума при Гакт, примерно равной 600° С, а прогрев цеолитов при 700° С привел к их дезактивации. Используя данные ДТА, полученные на этих же образцах, Бенеси сделал вывод, что каталитически активны бренстедовские центры, а льюисовская кислотность, которая характерна для цеолитов, прогретых при 700° С, сама по себе значения для катализа не имеет. Однако после того, как образцы, прогретые при 700° С, выдержали некоторое время в атмосфере паров воды при 400° С, активность их была такой же, как у цеолитов, прогретых при 600° С. Таким образом, дегидроксилирование может быть обратимой реакцией, а часть неактивных льюисовских центров способна превращаться в активные бренстедовские центры. Отметим также, что потерю активности после прогревания при 700° С нельзя связать с необратимым разрушением кристаллической структуры. В одной из своих первых статей Уорд [50] также писал, что активными в крекинге кумола являются не льюисовские, а бренстедовские центры. Однако ни Бенеси, ни Уорд не ответили на вопрос, почему при активации образцов в интервале 400—600° С каталитическая активность возрастает [78, 79], а общая концентрация ОН-групп падает, особенно вблизи 600° С. Иначе говоря, максимумы на кривых зависимостей каталитической активности и концентрации ОН-групп от Гакт не совпадают. Конечно, такое сравнение правомерно только если допустить, что условия термообработки образцов в каталитических и спектроскопических исследованиях были идентичными. [c.25]

Некоторые вещества, обладая твердостью, не имеют упорядоченной внутренней структуры. Они отличаются от кристаллических веществ по многим важнейшим свойствам и в отличие от них называются аморфными веществами. Характерными примерами являются стекло и канифоль. Расколов стекло (или канифоль), можно наблюдать раковистый излом, характерный для аморфного вещества. Аморфные вещества должны рассматриваться как переохлажденные жидкости, которые находятся в неустойчивом состоянии. Эта неустойчивость может быть нарушена, при этом стекло теряет прозрачность (рас-стекловывается), приобретает кристаллическую структуру и тогда действительно переходит в кристаллическое состояние. [c.59]

УПОРЯДОЧИВАЮЩИЕСЯ СПЛАВЫ — сплавы, в которых возможно образование дальнего порядка — порядка в расположении атомов разного сорта по узлам кристаллической решетки. Переход дальний порядок — беспорядок является фазовым превращением, а твердый раствор с дальним порядком — упорядоченной фазой. В упорядочивающихся фазах, в отличие от хпм. соединений, степень дальнего порядка уменьшается постепенно с повышением т-ры до т-ры фазового превращения точки Курнакова либо достигая нуля в (переход 2-го рода), либо достигая некоторого значения, которое в уменьшается скачком до нуля (переход 1-го рода). Наибольшая степень дальнего порядка наблюдается при стехпометри-ческих составах, что позволяет отнести упорядоченные фазы к дальтони-дам. Эти фазы образуются в сплавая с различной кристаллической структурой, причем одной структуре и стехиометрии могут соответствовать разл. типы упорядоченных фаз (рис. с. 618). Кроме того, для большинства снлавов характерна корреляция в расположении ближайших атомов (ближний порядок). Однако образование ближнего порядка не означает перехода в новую фазу. Корреляция наблюдается и при отсутствии дальнего порядка, и при наличии его. У. с. в упорядоченном состоянии [c.617]

В скелетные цепи простых и сложных эфиров входят атомы кислорода, которые, увеличивая гибкость молекул, делают их необычно чувствительными к влиянию межмолекулярных сил в какой-то степени это относится и к связям —СНг — NH— полиамидов. Чтобы оценить влияние таких гибких связей, необходимо рассмотреть только некоторые характерные алифатические полимеры каждого типа. Алифатические части молекул этих полимеров имеют тенденцию быть плоскими, хотя в целом молекулы могут не быть плоскими из-за вращения вокруг эфирных, сложноэфирных и пептидных связей. У политетраметиленоксида — [(СНг)4 —0] — и политри-метиленоксида — [(СНг)з — 0] — молекулы кристаллизуются целиком в виде плоских зигзагообразных структур [14]. Упаковка последовательностей метиленовых групп, по-видимому, является в этом случае доминирующим фактором, однако если эти последовательности становятся более короткими или добавляются боковые группы, то структура молекул становится спиральной, как это имеет место у полиметиленоксида [38], поли-этиленоксида [14, 114] и полипропиленоксида [101]. У сложных полиэфиров, образуемых этиленгликолем и двуосновными алифатическими кислотами, алифатические части молекул являются опять-таки плоскими, но возможны значительные повороты вокруг связей — СНг — О —. Например, структура полиэтиленадипата далека от плоской, и угол поворота составляет 66° [14]. Период идентичности при таких поворотах у алифатических сложных полиэфиров, полученных из триметиленгликоля, заметно укорочен, и имеются указания на то, что по крайней мере у некоторых из них молекулы в кристаллической фазе могут быть в какой-то степени вытянуты, если к полимеру приложено растягивающее усилие [14]. [c.427]