Серная кислота, возбудитель полимеризации

На СКЛОННОСТЬ изобутилена к полимеризации впервые указал А. М. Бутлеров. Возбудителем полимеризации служила серная кислота различной крепости. В ряде статей А. М. Бутлеров показал условия образования ди- и триизобутилена и пролил свет на структуру этих соединений. Эти работы могут служить образцом блестящей и утонченной интуиции. [c.193]

С. В. Лебедев свои работы по полимеризации этиленовых углеводородов начал публиковать спустя 50 лет после появления работ А. М. Бутлерова по этому вопросу. В этот промежуток времени органическая химия переживала период интенсивного развития как в области теоретических представлений, так и в области техники эксперимента. Уже в первой статье, посвященной полимеризации несимметричного дифенилэтилена [43], С. В. Лебедев констатировал, что схема А. М. Бутлерова нелегко объясняет некоторые явления, наблюдаемые при полимеризации этиленовых углеводородов. В качестве примера он указывал, что процесс полимеризации изобутилена проходит и без воздействия возбудителей полимеризации при 200°, в то время как по схеме А. М. Бутлерова серная кислота принимает участие в образовании димерной и полимерной форм при полимеризации изобутилена всегда имеет место образование высокомолекулярных продуктов, а при полимеризации несимметричного дифенилэтилена наблюдается образование только димерных форм. [c.581]

Для катионной системы с участием НСЮ , которой мы уже касались при обсуждении реакции роста, установлено отсутствие обрыва [27]. Это вытекает из возможности продолжения процесса, завершившегося при полном исчерпании мономера, путем введения новой порции стирола, причем сохраняется первоначальная скорость полимеризации. Серная кислота вызывает в тех же условиях аналогичный по скорости процесс, характеризуюш,ийся следующим важным отличием. Для достижения 100%-й конверсии необходима некоторая вполне определенная минимальная концентрация кислоты. При меньшей ее концентрации полимеризация останав,ливается до полного исчерпания мономера, но может быть снова оживлена путем добавления дополнительного количества серной кислоты. Следовательно, существование необратимого обрыва вытекает непосредственно из факта расходования возбудителя. Причину различий между НСЮ4 и И2804 можно объяснить разной силой кислот в органическом растворителе увеличение степени диссоциации кислоты, а тем самым и пары ион-нротивопоп затрудняет реакцию обрыва. [c.322]