Концентрация ионов водорода полимеризацию

Следы фторид-ионов оказывают заметное каталитическое действие при низких значениях pH, когда присутствует главным образом НР. Айлер [87] обнаружил, что, в то время как при pH>2 реакция полимеризации катализируется гидроксил-иона-ми, о чем уже сообщалось другими исследователями, при pH<2 катализатором является фторид водорода, или, точнее сказать, скорость реакции пропорциональна концентрациям ионов водорода и фторид-ионов (с.м. рис. 3.14), [c.287]

Комплексообразование в водном растворе решающим образом влияет на экстракцию. В известном смысле правильным будет утверждение, что экстракция галогенидных комплексов определяется состоянием металла в водной фазе. Коэффициенты распределения зависят от степени образования комплексной формы, которая экстрагируется лучше других форм, что в свою очередь связано с константой устойчивости комплекса, с концентрацией галогенид-иона и в несколько меньшей мере — с концентрацией иона водорода. На экстракции сильно сказывается наличие или отсутствие процессов гидролиза и полимеризации. В связи с этим для понимания механизма экстракции галогенидных комплексов необходимо широко использовать достижения координационной химии. [c.18]

С изменением концентрации ионов водорода меняется состояние ионов вследствие образования гидро- и гидр-оксокомплексов, а также полимеризации. В качестве иллюстрации можно продемонстрировать диаграммы состояния (рис. 1У-2) фосфат-иона, сульфид-иона, ионов [c.75]

Влияние pH среды на скорость полимеризации может быть обусловлено изменением скорости вещественного инициирования при различной концентрации ионов водорода в растворе. Известно, например, что распад широко применяемого в качестве инициатора ПСК существенно ускоряется в кислых растворах по сравнению с распадом в нейтральных и щелочных средах [124] изменение pH ведет к изменению скорости инициирования, а следовательно, и скорости полимеризации мономеров, инициируемой пероксидом водорода [48], перйодатом натрия [66] и различными окислительно-восстановительными системами [68, 78]. [c.40]

Уравнение (26) дает связь между начальной скоростью полимеризации и концентрацией ионов водорода в системе. Из него следует, в частности, что при фиксированном значении pH реакция должна иметь второй порядок по 4-ВП и нулевой порядок по ПАК, что согласуется с экспериментом (рис. 13 и 14). [c.55]

Как указывалось, главной трудностью в получении тесных смесей частиц коллоидальной дисперсности является большая скорость взаимодействия в растворе катионов алюминия с первичными силикатными ионами низкой степени полимеризации. Это, однако, преодолевается усилением конкурирующей роли ионов водорода, специально введенных в раствор перед коагуляцией. Но увеличение концентрации водородных ионов в гидрозоле автоматически связано с уменьшением содержания окиси алюминия. [c.386]

Установленный при помош,и ИК-спектров конденсационный характер образования полифосфатов указал на наличие на концах полимерных молекул функциональных слабокислых ОН-групп и позволил использовать для определения средней степени полимеризации метод потенциометрического титрования. Применение этого метода возможно eni e и потому, что дегидратированные фосфаты представляют собой полиэлектролиты, в которых на каждый атом фосфора имеется только один ион водорода, титрующий как сильная кислота. Остальные ионы водорода титруются, как слабая кислота, и соответствуют атомам фосфора концевых групп. При этом между среднечисловым молекулярным весом М и измеренной концентрацией слабокислых водородных ионов существует соотношение [c.154]

Эти результаты показывают, что хотя скорость гидролиза возрастает с увеличением концентрации кислоты, все же гидролиз цианамида протекает бе,з полимеризации при значительно более низкой концентрации кислоты, чем это было установлено Вернером. Повидимому это мономолекулярная реакция, катализуемая ионоМ водорода. [c.281]

Из предыдущей части ясно, что ионную димеризацию можно представить как ограниченную (вырожденную) полимеризацию, в которой можно выделить следующие три стадии инициирование (т. е, образование активированной группы), внедрение молекулы мономера и перенос (обрыв цепи). На первый взгляд тип миграции водорода и стерический результат внедрения сравнительно легко объяснить и классифицировать с точки зрения природы и стабильности заряженных частиц и степени ион-ности связей. Селективность димеризации олефинов достигается выбором особых условий полимеризации (температура, концентрация, растворитель. ..). Строение образующихся димеров хорошо согласуется со стабильностью карбанионов и карбониевых ионов и с основными данными об их реакционной способности. [c.168]

Чтобы предотвратить ступенчатое последовательное дегидрирование абсорбированных молекул, ведущее к образованию высоконенасыщенных соединений, а затем и кокса, необходимо присутствие водорода. Образование таких углеродистых отложений вызывает быструю дезактивацию катализатора. Повышенное давление, вероятно, также необходимо для того, чтобы предотвратить образование отложений на катализаторе путем поддержания минимального предельного давления водорода. Возможно, кроме того, что водород играет роль части катализатора и облегчает образование карбоний-ионов [62, 96]. Можно утверждать, что водород выполняет и другую важную роль, поддерживая концентрацию алкена на таком уровне, при котором исключается возможность полимеризации. Следует напомнить, что при условиях, требуемых для скелетной перегруппировки, алкены претерпевают частичную полимеризацию. При гидроизомеризации не образуется сколько-нибудь значительных количеств продуктов большего молекулярного веса, чем исходный углеводород. [c.100]

Фактическая же концентрация олефинов в опытах по изомеризации насыщенных углеводородов бывает еще более низкой в результате применения четырехкратного избытка водорода. Конечно, при столь низкой концентрации олефинов (десятые доли процента) уже не протекают реакции полимеризации и перераспределения водорода, т. е. отсутствует весь тот комплекс превращений непредельных углеводородов, который обычно характерен для процессов каталитического крекинга и который является одной из основных причин отложения кокса на алюмосиликатных катализаторах. Именно благодаря этому поверхность катализатора остается длительное время чистой, что способствует сохранению его активности. С другой стороны, как уже было отмечено, при контакте парафиновых углеводородов с полифункциональным катализатором, даже при повышенных давлениях, все же образуется известное количество олефиновых углеводородов, которые, по-видимому, и претерпевают такие же изомерные превращения, как обычные олефины в присутствии кислотных катализаторов. Поэтому другая не менее важная роль водорода (а также и давления), по нашему мнению, заключается в увеличении скоростей реакций гидрирование дегидрирование, благодаря чему практически каждая молекула исходного парафинового углеводорода могла бы быть подвергнута соответствующему превращению. Есть основание полагать, что лимитирующим по скорости превращением в ряде случаев является дегидрирование гидрирование, в то время как непосредственно изомеризация, т. е. изменение углеродного скелета углеводородов, протекает, благодаря ионному характеру, достаточно быстро. [c.102]

Влияние pH. Благодаря низкой растворимости большинства виниловых мономеров в воде окислительно-восстановительное инициирование применялось главным образом в эмульсионной полимеризации. Неожиданно оказалось, что в этих водных системах оптимальная величина pH зависит от природы полимеризующегося мономера. В случае персуль-фат-сульфитных систем, например, установлено, что акрилонитрил требует кислой среды, винилхлорид лучше всего реагирует при pH = 8, а скорость полимеризации стирола не зависит от pH, кроме случая низких концентраций ионов водорода [55]. [c.255]

Отличительную особенность этих методов составляет введение в смесь растворов свободной кислоты. Поэтому концентрация ионов водорода в начальный момент реагирования смеси не зависит от степени и скорости гидролиза солей алюминия. При смешении растворов роль ионов водорода в реакции с мета- и дисиликатными ионами возрастает (2), а роль конкурирующих катионов алюминия в этой реакции уменьшается (3). К моменту завершения полимеризации силикатных ионов концентрация водородных ионов падает и создаются условия для полимеризации основных катионов алюминия (4). Процесс заканчивается адсорбцией сложных основных катионов алюминия (частиц) на поверхности мицелл кремневой кислоты. [c.384]

Получение. Превращение ортофосфатов в поли- и метафосфаты и фосфатные стекла достигается, как известно, нагреванием при высокой температуре. Реакции, протекающее при этом, можно рассматривать как пример полианионной агрегации (обычно называемой молекулярной дегидратацией ). Они напоминают превращение хром атов (а также молибдатив, вольфраматоа и ванадатов) в би-, три- и тетрахроматы [2, 3], которое протекает в водных растворах при повышении концентрации иона водорода. Существенная разница заключается, однако, в том, что полианионная агрегация фосфатов идет только при высоких температурах в твердом состоянии или в расплаве и вовсе не идет в водных растворах. Уравнения реакций превращения ортофосфатов даны ниже. Так как эти уравнения не выражают истинной природы реакции, как явления кислотно-основного характера, они еще раз написаны в скобках, где представлены иначе — как взаимодействие иона водорода с фосфат-ионом. Очевидно, что степень полимеризации является функцией кислотности, т. е. отношения иона водорода к фосфат-иону. [c.83]

Недавно была обнаружена причина минк>лальнон скорости полимеризации кремневой кислоты при pH примерно от 1 до 3. При исследовании каталитического влияния следов фторидов на полимеризацию кремневой кислоты Айлер 119] определил, что в то время как реакция полимеризации при pH примерно выше 2 ускоряется гидроксильными ионами (было известно из работ других исследователей), при более низком pH полимеризация ускоряете фтористым водородом, или, выражаясь более точно, скорость пропорциональна концентрации ионов водорода или ионов фтора. [c.50]

Обстоятельное изложение своих взглядов на механизм полимеризации ацетилена Клебанский дал в 1939 г. в докладе Ацетилен в синтезе органических соединений жирного ряда [8]. Наиболее убедительное экспериментальное подтверждение ионизации ацетилена получили Клебанский и Доблер в 1948 г., когда удалось установить увеличение концентрации ионов водорода при растворении ацетилена в каталитическом растворе [372]. [c.75]

Так как большинство мономеров обладает малой растворимостью в воде, то применение окислительно-восстановительного катализа (за исключением случаев, когда ускорение разложения достигается маслорастворимыми инициаторами, образующимися под действием маслорастворимых веществ) ограничивается эмульсионной полимеризацией. Согласно Бэкону, для разных мономеров существуют различные оптимальные области кислотности. Так, для полимеризации акоилонитрила с участием персульфат-сульфитной системы в водной эмульсии оптимальные условия лежат в кислой области, в то время как винилхлорид реагирует лучше всего при рН-8. Полимеризация стирола в области рП-4—10 протекает практически независимо от концентрации ионов водорода [93]. Ускорение распада гидроперекисей под действием полиаминов характеризуется специфической для каждого амина зависимостью от pH. [c.196]

В концентрированных кислотах в результате нх диссоциации присутствует некоторое количество ионов водорода, последние расщепляют гликозидные связи, вызывая гидролиз. При остром недостатке воды или в условиях безводной среды возникают продукты взаимодействия кислоты с моносахаридами, например, такие, где остаток кислоты присоединяется к первому углеродному атому молекулы моносахарида. В присутствии далее небольших количеств воды наблюдается полимеризация образовавшихся моносахаридов в полисахариды иного строения, т. е. происходит процесс реверсни углеводов. На степень реверсии моносахаридов кроме концентрации и характера кислоты большое влияние оказывают температура и концентрация моносахаридов. Чем выше температура, тем глубже происходит реверсия [25, 78, 83]. [c.197]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]

Деполимеризация полимера при комнатной температуре происходит очень медленно, что подтверждает необратимость процесса полимеризации. Степень деполимеризации раствора полимера плутония (IV) в 1—2 М соляной или азотной кислоте ничтожно мала, даже по прошествии нескольких недель. Скорость деполимеризации прямо пропорциональна общей концентрации плутония (IV). Этот удивительный результат, по-видимому, указывает на то, что стадия, определяющая скорость деполимеризации, включает разрзгшение полимера ионами водорода. Для полимера с высокой степенью полимеризации полупериод деполимеризации в 6 Л/ и 10 М азотной кислоте составляет примерно 730 и 400 мин для полимера с низкой степенью полимеризации эти полупериоды соответствуют 95 и 30 мин. Нри температуре 90 С деполимеризация даже крупных полимеров происходит очень быстро даже в 6 М азотной кислоте. Скорость деполимеризации заметно увеличивается при добавлении фторид- или сульфат-ионов или других сильных комплексообразователей для иона плутония (IV). [c.332]

Подобные же результаты были получены при выяснении влияния хлористого водорода на полимеризацию под действием хлористого алюминия в четыреххлористом углероде [14, 15]. Избыток хлористого водорода приводит к быстрому расходу стирола с образованием хлористого 1-фенилэтила и олигомеров. Низкие концентрации хлористого водорода не оказывали заметного влияния на полимеризацию. Однако в присутствии хлорного олова в бензоле было отмечено понижение скорости [52], но так как измерения проводили дилатометрически, то неясно, означает ли это уменьшение скорости расхода стирола или же только уменьшение скорости полимеризации с образованием длинных цепей. Если образование ионной пары происходит согласно уравнению (12), то весь процесс может быть представлен следующими схемами [c.215]

Содержание фракции Су (продукт прямого взаимодействия изобутана с пропиленом) снижается с 55,11 до 40,49%, в то время как выход фракции Се (образующейся при реакциях переноса водорода) увеличивается от 19,52 до 54,1%. Одновременно концентрация углеводородов Сэ и выше снижается с 15,69 до 2,06%, свидетельствуя об уменьшении полимеризации при увеличении разбавления олефина изобутаном. Анализ фракции Са, принятой за 100% (приведенные значения), показывает возрастание концентрации триметилпентанов с 86,5 до 95,9% при увеличении соотношения изобутаи олефин. При высокой концентрации изобутана подавляется образование изопентана и изогексанов, обусловленное, вероятно, диспропорционированием или расщеплением высокомолекулярных полимерных ионов и частично димеризацией пропилена. [c.47]

Образование П. протекает по координационно-ионному механизму (см. Координационно-ионная полимеризация). Скорость р-цни обычно пропорциональна концентрации мономера и Ti lj. Осн. акт ограничения роста цепи-передача цепи на мономер. Поэтому степень полимеризации практически не зависит от концентрации мономера. Для регулирования мол. массы П. используют агенты передачи цепи-водород или металлоорг. соединения. Энергия активации роста цепи 50-60 кДж/моль. [c.20]

Теоретическая температура пламени этиленимина при концентрации его в воздухе равной нижнему пределу воспламенения, составляет 1510° С теомтически необходимое количество воздуха для полного сгорания 8,05 м кг при горении с таким количеством воздуха объем продуктов полного сгорания 8,96 м кг состав продуктов полного сгорания (в % объемн.) двуокись углерода 11,6, пары воды 14,5, азот 73,9. При неполном сгорании, а также при термическом разложении в продуктах сгорания могут присутствовать окислы азота. В присутствии галоидоводородных кислот этиленимин при комнатной температуре склонен к полимеризации Нагрев или присутствие каталитически активных металлов илн ионов хлоридов может вызвать бурно протекающие экзотермические реакции. При контакте с азотной кислотой, гидразином, перекисью водорода, озо- [c.296]

При увеличении концентрации мономера число ионов Fe +, окисленных молекулой перекиси, уменьшается с двух до одного и при высоких концентрациях молекулярный вес полимера, определенный осмометрически, согласуется со степенью полимеризации, рассчитанной из скоростей расхода мономера и перекиси водорода в предположении, что каждая молекула перекиси инициирует одну цепь и что цепи обрываются путем рекомбинации. Бэкон [34] обобщил многочисленные данные, говорящие в пользу инициирования цепей радикалами ОН. [c.409]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Механизм ингибирования эмульсионной полимеризации стирола (эмульгатор — миристиновокислый калий, инициатор — персульфат калия) при 50° исследовал Михан с сотр. [1640]. Ингибиторами служили Ы,М-диметил-2,4-динитроанилин и 1-бром-2,4-динитробгнзол. Показано, что скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора, молекулярный вес полимера пропорционален скорости. С одной молекулой полимера связывается одна молекула ингибитора расход последнего пропорционален глубине полимеризации. Предложенный механизм состоит в следующем стадией, определяющей скорость инициирования, является термический распад персульфата на два сульфатных иона-радикала, инициирующих полимеризацию растущий радикал при взаимодействии с молекулой ингибитора образует радикал, к которому молекулы мономера присоединяться не могут и который может реагировать с сульфатным ионом-радикалом при этом происходит переход атома водорода с образованием бисульфат-иона и молекулы неактивного полимера. Синх и Маллик [1648] вычислили значение констант скоростей передачи и роста цепи (Апер/Ар = 19,3) для аналогичной системы в присутствии октилмеркаптана. [c.283]

Другого типа старение происходит в осадках гидратированных оксидов. Гидратированный оксид железа(П1), осажденный при комнатной температуре, сначала рентгеноаморфен, но после нескольких недель хранения при комнатной температуре дает дифракционную картину гематита. Через несколько месяцев на рентгенограмме получаются четкие линии. Такая же четкая дебаеграм-ма наблюдалась после нескольких часов выдерживания осадка при температуре кипения. Рентгенографические исследования показывают отсутствие гидратов, таких, как а-РегОз-НгО. На основании рентгенографических исследований [24] процесс старения осадка гидратированного оксида железа должен рассматриваться как процесс роста очень мелких кристаллитов РегОз и превращения их в достаточно крупные кристаллы, дающие четкую дебаеграмму. Скорость старения гидратированного оксида железа при комнатной температуре в воде и разбавленной кислоте ничтожно мала, но быстро возрастает при повышении концентрации гидроксидных ионов (в растворе аммиака или едкого натра) [78, 79], даже несмотря на то, что растворимость вещества с повышением щелочности понижается. Нагревание при 98 °С значительно ускоряет процесс старения. Интересно наблюдение, что процесс старения задерживается адсорбированными ионами двухвалентных металлов, например цинка, никеля, кобальта, магния, но не кальция. Такой ингибиторный эффект был объяснен замещением гидроксидного водорода металлом (образование феррита), что предотвращает процесс полимеризации. Эта точка зрения подтверждается также тем, что при нагревании до 98 °С осадок поглощал из раствора повышенные количества цинка, никеля и кобальта то же самое, только более медленно, происходило даже при комнатной температуре. [c.176]

П. к. может быть получена полимеризацией акриловой к-ты (теплота полимеризации 18,5 ккал моль) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в присутствии 2,7-дихлордифенил-сульфона, а также под действием у-излучения. Для облегчения отвода тепла процесс целесообразно проводить в р-рах с концентрацией не выше 25%. В водных р-рах полимеризация инициируется перекисью водорода, персульфатами, гидроперекисью кумола. В реакцию могут вступать только недиссо-циированные молекулы акриловой к-ты. В водных р-рах нрн рН>6 полимеризация не идет. В органич. растворителях (бензол, ксилол, толуол и др.) полимеризация акриловой к-ты инициируется органич. перекисями, дипитрилом азодиизомасляной к-ты. Ингибиторами могут служить гидрохинон, безводные производные мышьяка, аммония, олова, растворимые в мономере соли металлов, порошкообразная медь и другие соединения. В присутствии регуляторов — метилового, этилового и аллилового спиртов, а также тиогликолевой к-ты образуется полимер с меньшим мол. весом. Акриловая к-та не полимеризуется даже при длительном нагревании в атмосфере азота при 180°, а также нри действии инициаторов ионного тина. [c.60]

Было изyчeнo влияние концентрации водородных ионов в водной фазе на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида с применением в качестве инициаторов персульфата аммония и перекиси водорода. Оказалось, что при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси водорода продолжительность реакции сильно зависит от величины pH. Оптимальная скорость реакции полимеризации наблюдается при pH = 8—9. Выше и ниже этого значения скорость реакции уменьшается, особенно заметно при pH = 10 [c.117]

Большое влияние на активность инициаторов при эмульсионной полимеризации винилхлорида оказывает концентрация водородных ионов Б водной фазе. В зависимости от величины pH могут изменяться также коллоидные свойства эмульгаторов. Следует учесть, что при полимеризации может происходить снижение pH в результате распада инициатора с образованием кислых продуктов (например, в случае применения персульфатов) при наличии кислорода в реакционной смеси и по другим причинам. Для создания определенного-значения pH исходной смеси и поддержания его постоянным в процессе полимеризации в реакционную смесь вводят буферные соли. В качестве регуляторов pH при эмульсионной полимеризации винилхлорида используют смеси двузамещенного и однозамещеннога фосфорнокислого натрия, тринатрийфосфат, карбонат натрия, калия или аммония, гидроокись натрия или аммония, смесь уксусной кислоты и ацетата натрия, минеральные кислоты, некоторые органические кислоты и др Регуляторы pH добавляют в водную фазу обычно в количестве 0,25—2%. При полимеризации с перекисью водорода или персульфатами применяют для поддержания pH реакционной среды фосфатный буфер, бикарбонат или карбонат аммония . Некоторые эмульгаторы (например, натриевые или калиевые соли жирных кислот) могут одновременно выполнять роль буферов . [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология