Полимеризация возбудители

Кроме каучука и воды, в состав синтетических латексов входят эмульгаторы, противостарители, возбудители и регуляторы полимеризации и другие компоненты. [c.117]

Образование комплекса — возбудителя полимеризации изобутилена можно представить следующим образом [c.332]

Механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена в присутствии трифторида бора описывается следующим образом [6—9]. Возбудителем полимеризации является комплекс, образован- [c.328]

В зависимости от знака заряда на конце растущей цепи ионную полимеризацию подразделяют на анионную, протекающую под влиянием возбудителей основного характера, и катионную, вызываемую кислотными агентами. Активные центры при ионной полимеризации обычно имеют структуру ионных пар, компоненты которых называются растущим ионом (R+ или R ) и противоионом (А или В+). Реакционная способность активных центров при ионной полимеризации, в отличие от радикальной полимеризации в большой степени зависит от свойств реакционной среды. [c.28]

Для ускорения процесса полимеризации в производстве применяют различные вещества, добавляемые в небольших количествах к исходным углеводородам. В практике такие вещества называют катализаторами, хотя правильнее их называть возбудителями полимеризации. Возбудители отличаются от катализаторов по характеру действия они, ускоряя полимеризацию во много раз, сами расходуются, вступая в химическое взаимодействие с углеводородами, тогда как собственно катализаторы, ускоряя процесс, остаются при этом химически неизменными. [c.220]

Выше был приведен каталитический механизм образования активных центров, роста и обрыва цепи. Однако, общего объяснения природы каталитического действия дать нельзя. Среди каталитических реакций полимеризации имеется много таких, в которых роль катализатора сводится к возбуждению полимеризации. Возбудитель или продукты его распада, образуя с мономером активированную молекулу, входят затем в состав конечной макромолекулы. Таково действие кислорода и перекисных соединений на полимеризацию этиленовых и двуэтиленовых соединений. Медведев [10] считает, что при полимеризации, например, хлоропрена в присутствии перекиси бензоила причиной возбуждения является распад последней с образованием свободных радикалов [c.293]

Исторически щелочные металлы явились первыми возбудителями полимеризации диеновых углеводородов [15, 16]. В ряде исследований было установлено, что при полимеризации в углеводородной среде микроструктура полибутадиенов определяется природой применяемого щелочного металла (табл. 2). [c.179]

В последнее время вместе с окислителями для лучшего возбуждения процесса в систему нередко вводят также некоторые восстановители, которые активируют действие самих возбудителей (инициаторов) процесса. Основным преимуществом такого окислительно-восстановительного инициирования является более высокая скорость полимеризации. Это дает возможность проводить процесс при более низкой температуре (без снижения его скорости), с чем связано увеличение среднего молекулярного веса продукта. Кроме того, уменьшение необходимого количества инициатора нередко приводит к повышению термостойкости конечного продукта. [c.563]

Наряду с инициаторами (возбудителями) процесса полимеризации используются и так называемые регуляторы процесса, влияющие на длину получаемых цепей. Существуют и такие вещества, которые не ускоряют, а замедляют процесс (ингибиторы процесса). [c.564]

Мономер Растущая частица Возбудитель полимеризации Растворитель 1, °С кр, л/моль-0 [c.233]

Единой кинетической схемы для описания скорости катионной полимеризации и расчета молекулярных масс получаемых полимеров не существует, поскольку практически каждая конкретная система мономер — катализатор — растворитель характеризуется индивидуальными кинетическими закономерностями. Общим для большинства катионных систем является то, что скорость процесса пропорциональна концентрации возбудителя в первой степени, а молекулярная масса не зависит от концентрации катализатора (в отличие от радикальной полимеризации). [c.20]

Распад возбудителей в эмульсиях протекает со значительно большей скоростью и при более низких температурах, чем в гомогенной среде, поэтому скорость полимеризации в эмульсиях значительно выше, чем в гомогенной среде, а так как полимеризация протекает при более низких [c.643]

В системах окислительно-восстановительного активирования процесса полимеризации обычно присутствуют восстановительный активатор и окислительный возбудитель (инициатор) полимеризации во многих системах [c.645]

Процессы полимеризации дивинила с применением в качестве возбудителей полимеризации щелочных металлов в настоящее время теряют свое значение в связи с развитием более прогрессивных процессов эмульсионной полимеризации. Обусловлено это не только различием аппаратурного оформления технологических процессов, которые заставляют признать процессы полимеризации в массе с применением щелочных металлов (периодические процессы) менее рациональными, но в значительной степени и свойствами получаемых вулканизатов. [c.647]

Преимущества Б. п. перед др. способами полимеризации 1) более высокая степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсутствием примесей, привносимых р-рите-лями или диспергирующими агентами 2) упрощение операций, связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки 3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря высокой концентрации мономера процесс м. б. осуществлен при наиб. т-рах и концентрациях возбудителя) 4) возможность использования в большинстве случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. недостаток процесса-трудность регулирования температурного режима из-за резкого роста вязкости среды при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет обычно 5-10 мПа-с, р-ров и расплавов полимеров-до 10 -10 Па-с). Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно, и регулирование св-в (в частности, ММР) полимера. [c.298]

КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, в-ва, возбуждающие полимеризацию. Ранее К. п. называли любой реагент, способствующий протеканию полимеризации. По мере изучения конкретных процессов выяснилось, что нек-рые реагенты необратимо расходуются на стадии возбуждения полимеризации и входят (в виде концевых групп) в состав образующегося полимера, напр, при радикальной (часто анионной) полимеризации, Такне реагенты названы инициаторами (см. Инициаторы радикальные). Термин К. п. обычно относят к возбудителям катионной, координацион-но-ионной и реже анионной полимеризации, хотя и в этих процессах механизм не всегда отвечает классич. определению катализа (см. также Катализаторы). [c.341]

Для инициирования полимеризации используется очень большое число возбудителей - кислот Бренстеда и Льюиса, которые удобно классифицировать с точки зрения выявления роли комплексообразования кислот Льюиса и Бренстеда и влияния в этом процессе акцепторов протонов. В основу систематизации могут быть положены наиболее характерные признаки комплексных систем -химическая и физическая природа компонентов, их стехиометрия, каталитическая активность, фазовое состояние катализатора и другие, но, очевидно, наиболее удобно подразделение систем по их кислотно-каталитическим свойствам [c.44]

Комплексы сильных кислот Льюиса как возбудители полимеризации весьма многочисленны, что обусловливает наличие большого выбора кислот Льюиса и протонодонорных добавок. [c.48]

Инициирование процесса полимеризации изобутилена протекает при взаимодействии возбудителей катионной полимеризации с мономером, образующиеся при этом первичные положительно заряженные частицы способны вызвать рост полимерной цепи. [c.68]

Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц. [c.95]

Несмотря на то что мономеры с напряженным циклом неустойчивы с точки зрения термодинамики, в совершенно чистом и безводном виде они обычно не обнаруживают никаких признаков полимеризации даже после длительного нагревания их при высоких температурах порядка 200°С. Следовательно, эти соединения отличаются высокой кинетической устойчивостью, обусловленной близостью энергетических параметров всех связей цикла и незначительной вероятностью избирательного разрыва одной из них под действием только тепловой энергии. Однако при наличии в кольце подвижной связи (у гетероциклов — связь углерода с гетероатомом) и возбудителя, способствующего ее селективному расщеплению, кинетическая устойчивость мономера резко падает и полимеризация его легко осуществляется. [c.212]

Детальное изучение процесса возникновения, роста и обрыва цепи требует раздельного рассмотрения экспериментальных данных, касающихся полимеризации под влиянием радикальных инициаторов и возбудителей ионного типа. [c.186]

Половинный порядок реакции по инициатору, являющийся следствием бимолекулярного обрыва растущих цепей, представляет собой наиболее общую закономерность процесса радикальной полимеризации. Поэтому в сложных случаях, когда механизм полимеризации вызывает сомнение, выяснение порядка реакции по возбудителю часто оказывается ценным для установления природы процесса. Напротив, порядок по мономеру нередко отклоняется от первого, причины чего далеко не всегда ясны. [c.203]

Понятие обрыва в ценном процессе полимеризации в отличие от цепных процессов в химии низкомолекулярных соединений не однозначно. При полимеризации следует различать кинетический обрыв, т. е. гибель активных центров, и реакции ограничения роста цепей, при которых активные центры не исчезают. К первому типу относятся реакции рекомбинации и диспропорционирования, ко второму — акты передачи цепи. В настоящем параграфе мы будем касаться только реакций первого типа, причем ограничимся случаями взаимодействия растущих цепей друг с другом, поскольку в реальных условиях (при малой концентрации возбудителя) обрыв цепей за счет встречи с первичными инициирующими радикалами играет ничтожную роль. [c.238]

Наконец, случай > 1, Га > 1 (кривая 4) является редким. Подобные значения констант сополимеризации привели бы к одновременной раздельной полимеризации каждого из мономеров, т. е. к образованию смеси двух гомополимеров. На практике это иногда наблюдается при сополимеризации под влиянием возбудителей ионно-координационного типа (гл. VI). [c.264]

Обобщенный подход к реакциям ионной полимеризации чрезвычайно труден. Это обусловлено не только гораздо большей ограниченностью сведений, имеющихся в данной области по сравнению со сведениями о процессе радикальной полимеризации. Существует ряд иных затруднений. В отличие от радикальных инициаторов функция ионных возбудителей не ограничивается участием в одной только реакции инициирования. Компоненты ионных возбудителей (анионы при катионной полимеризации и катионы при анионной полимеризации) активно влияют и на остальные элементарные стадии процесса, что накладывает существенный отпечаток на его кинетику. Характерной чертой ионной полимеризации является также крайне высокая чувствительность процесса к природе среды, изменение которой влияет не только на скорость элементарных стадий, но и на механизм реакции. Другая [c.289]

Под процессами катионной полимеризации понимают реакции образования полимеров, в которых растущие цепи представляют собой положительно заряженные частицы. Развитие подобных процессов возможно для мономеров, способных к взаимодействию с положительными ионами при применении соответствующих возбудителей — доноров протонов (НА), доноров ионов карбония (КА) и др. [c.298]

Под влиянием возбудителей катионной полимеризации протекает цис-транс-язомертацт звеньев полимерной цепи, а также миграция атомов водорода с образованием сопряженных двойных связей [14]. [c.178]

Возбудителем полимеризации является комплекс, образованный из инициатора и соинициатора типа [c.328]

В кинетическом отношении процессы полимеризации характеризуются как реакции, обладающие цепным или каталитическим механизмом . Роль цепного механизма в процессах полимеризации была показана в работах С. С. Медведева. В качестве возбудителей (инициаторов) процесса применяют некоторые перекиси или катализаторы типа ВРз, А1С1з и др. Одни из них возбуждают образование из молекул мономера радикалов со свободной валентностью, и последующая полимеризация происходит через образование новых радикалов другие способствуют течению процесса через образование не радикалов, а ионов того или другого знака. В соответствии с этим различают радикальную и ионную [c.562]

Наиболее характерен радикальный механизм для цепных реакции [2, 22], в которых катализатор слуншт возбудителем цепной реакции, примерами могут служить каталитическое окисление углеводородов, реакции полимеризации, иоликоиденсации и др. [c.68]

При взаимодействии между окислителем и восстановителем происходит интенсивное образование радикалов. Общий смысл окислительно-восстановительного активирования полимеризационных процессов заключается в том, что энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя, используется для активации мономеров. Окислытельно-восстановительные процессы протекают через промежуточные стадии свободных радикалов, являющихся возбудителями полимеризации. [c.645]

Синтетический полиизопреновый каучук получают каталитической полимеризацией изопрена в присутствии лития, триэтилалюминия или других возбудителей полимеризации. Формула изопрепового каучука [c.660]

БЛОЧНАЯ полимеризация (полимеризация в массе, полимеризация в блокеХ способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо моиомерш и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др компоненты. Механизм Б. п. может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м. б. гомогенной (расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. п. получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай Б. п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров. [c.298]

Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор , инициатор , равно как сокатализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. Удобен и термин возбудитель . [c.44]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

Если в полимеризации участвует один мономер, то получают гомополимеры, если два или более — то сополимеры. В зависимости от природы возбудителя различают радикальную и ионную полимеризацигд и сополимёризацию. [c.40]

Если возбудителем полимеризации служит металлический, ли -тий, перенос электрона приводит к возникновению радикал-ионов, существование которых доказано методом электронного парамаг- нитного резонанса при низких температурах они инициируют главным образом анионную полимеризацию, а при более высоких — радикальную (энергия активации второго процесса выше, чемл первого). Реакцию можно проводить с промежуточным образованием натрийнафталина или других аналогичных производных-антрацена, дифенила и т. д. [c.167]

Лучистая энергия. Ультрафиолет и ионизирующее излучение непосредственно действуют на нуклеиновые кислоты в клетке, 15ызывая смертельные мутации, или приводят к образованию свободных радикалов, вызывающих инактивацию ферментных систем и разрущение клеточных структур. Солнечный свет, особенно его коротковолновая часть спектра, оказывает выраженное бактерицидное действие. УФО используют в медицине для обработки (дезинфекции) воздуха и поверхностей в операционных, родильных домах и отделениях, асептических помещениях аптек, в бактериологических лабораториях. Для этих целей в помещениях устанавливают бактерицидные облучатели с длиной волны 260 — 300 нм. Волны 260 нм максимально поглощаются ДНК, что приводит к образованию димеров тимина и соответственно к летальным мутациям. Вместе с тем УФО обладает низкой проникающей способностью и оказывает антимикробное действие только на поверхностях или в прозрачных растворах. Ионизирующее излучение (чаще у-лучи изотопов Со или - Сз) используют для стерилизации термочувствительных материалов, например изделий из пластика. Обладая высокой проникающей способностью, этот вид электромагнитных волн приводит к потере электронов и образованию из атомов ионов, появлению свободных радикалов, которые могут приводить к полимеризации и другим химическим реакциям, сопровождающим разрушение химических структур микроорганизмов, атакже появлению токсичных перекисных соединений. Чувствительность микроорганизмов к ионизирующему излучению сильно варьирует (например, облучение микобактерий туберкулеза дозой 0,14 мегарад приводит к такому же эффекту, как облучение возбудителя полиомиелита дозой 3,8 мегарад). [c.431]