Сульфонилгидразоны

СХЕМА 8.3. ПРЕВРАЩЕНИЕ КЕТОНОВ В ОЛЕФИНЫ ЧЕРЕЗ СУЛЬФОНИЛГИДРАЗОНЫ [c.278]

Относительно недавно разработаны методы синтеза олефинов, основанные на разложении сульфонилгидразонов кетонов или альдегидов. Существуют три основных способа элиминирования суль-финат-иона из солей щелочных металлов сульфонилгидразонов, которые могут быть проиллюстрированы на примере -толуолсульфо-нилгидразона камфоры (53). Предполагают, что при образовании камфена (54) и трициклена (55) первоначально получаются соответствующие диазоалканы (уравнение 36). В протонных раствори- [c.186]

Получение алкенов, циклопропанов и ацетиленов из л-толуол-сульфонилгидразонов (тозилгидразонов) рассмотрено в обзоре [146]. Бэмфорд и Стивенс впервые получили олефины разложением тозилгидразонов действием основания в протонных растворителях, и эта реакция названа их именами (уравнение 74). Из тозилгидразона (102) в результате первоначального отщепления протона образуется (103), который отщепляет л-толуолсульфи-нат-ион по реакции а-элиминирования с образованием диазоалкана (104) (уравнение 75). При более высокой температуре реакции из (104) может выделяться азот с образованием карбена [c.539]

Сульфонилгидразоны могут быть восстановлены до алканов этот способ можно использовать вместо реакций Вольфа— Киж-нера и Клемменсена. Например, 2-формилнафталин можно восстановить в 2-метилнафталин взаимодействием тозилгидразона с алюмогидридом лития (уравнение 85) [154]. В некоторых случаях предпочтительнее использовать цианоборогидрид натрия, поскольку он не восстанавливает некоторые функциональные группы, чувствительные к ялюмогидриду лития [146]. Другой путь показан в уравнении 86. Если реакция проводится в D2O, то в продукт реакции по атому углерода карбонильной группы вводится один атом дейтерия [155]. [c.541]

Азопроизводные также получаются исходя из сульфонилгидразонов Р-элиминированием с последующей потерей протона, как и в предыдущем случае [c.192]

При 175—250 °С в системе напуска с подогревом образуются азины [по реакции (3)], тогда как в приборах с прямым напуском вещества эта реакция не протекает [30, 31]. Ранее, однако, наблюдали образование аналогичного азина из сульфонилгидразонов (4) даже в системе с прямым напуском [32]. Относительные интенсив- [c.25]

Исследовались реакции н-бутиллития с сульфонилгидразонами (тозил-гидразонами) [14а—14в]. Изучалась стереохимия реакции тозилгидразонов жирноароматических и алифатических кетонов с метиллитием, что привело к разработке нового метода синтеза олефинов [146, 14в]. Взаимодействие литийорганических соединений с тозилгидразонами является удобным методом синтеза олефинов [146]. Этим же путем могут быть получены диены (выход до 80%) [14в]. Обсуждена стереохимия синтеза олефинов по этой реакции [146, 14в]. [c.306]

Главным преимуществом выделения моносахарида как такового или в виде одного из его кристаллических производных является возможность однозначного определения конфигурации сахара но его физическим характеристикам. Известно много примеров применения этого метода к гидролизатам гликонротеинов. К ним относится выделение п-маннозы в виде фенилгидразона [7, 81, 106, 107], п-бромфенилгидразона [81] или анилида тетра-О-метил-о-маннозы [108]. о-Галактозу иногда идентифицируют в виде свободного сахара [106] или 0-метилированного производного [108], но чаще в виде метилфенилгидразона [46, 47, 107, 109] или нентаацетата метилфенилгидразона [46, 47]. Выделение фукозы в виде три-О-метил-а-метилфукозида [108], свободного сахара или в виде толуол-тг-сульфонилгидразона [106] свидетельствует, что, по крайней мере в исследованных белках, она имеет L-конфигурацию. [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфонилгидразоны: [c.716] [c.55] [c.6] [c.148] [c.186] [c.55] [c.553] [c.33] [c.141] [c.467] [c.33] [c.141] [c.467] [c.12] [c.537] [c.537] [c.538] [c.540] [c.542] [c.331] [c.12] [c.537] [c.537] [c.540] [c.542] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология