Взаимодействие с литийорганическими соединениями

Напишите уравнения реакций взаимодействия литийорганических соединений (см. задачу 756) с водой, этиловым спиртом и хлороводородом. [c.98]

Эта реакция имеет много общего с синтезом реактивов Гриньяра, за исключением необходимости получать литийорганические соединения только в инертной, сухой атмосфере (лучше всего в аргоне, так как с азотом литийорганические соединения медленно взаимодействуют). Литийорганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Подобно магнийорганическим соединениям, они разлагаются веществами, содержащими подвижный атом водорода [c.221]

Аналогичный электронный переход по четырехчленному циклу происходит при взаимодействии литийорганических соединений с карбонильными производными (к) [c.340]

Однако данные, подобные описанным выше, носят лишь качественный характер. Количественные методы оценки подвижности атомов водорода в различных соединениях основаны на представлениях о кислотно-основном взаимодействии. Литийорганические соединения — сильные основания, способные отнимать протон у соединений, которые в общепринятом смысле не являются кислотами, например у углеводородов. Реакция металлирования, записанная в виде равновесия [c.98]

ПОЛУЧЕНИЕ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ДВУХЛОРИСТЫМ ОЛОВОМ [c.193]

СИНТЕЗ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ЭФИРАМИ БОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.59]

Взаимодействие литийорганических соединений с галогенидами трехвалентного таллия [c.419]

С незначительным выходом образуются ртутноорганические соединения при взаимодействии литийорганических соединений с металлической ртутью. Таким путем получены ди-н-бутилртуть (реакцию вели в циклогексане) [121], дибензилртуть (15-часовое встряхивание в эфире) [100], дифенилртуть (взаимодействие в течение 94,5 часа в эфире) 122, 123]. [c.33]

Сравнительно мало изучена реакция литийорганических соединений с галоидами. Наибольшее число примеров относится к действию брома на литийорганические соединения различного строения, описано несколько реакций с иодом и хлором. Взаимодействие литийорганических соединений с галоидами приводит к образованию галоидного органического соединения RX и соли лития LiX. Побочно может происходить реакция конденсации [c.12]

Сравнительно невелико число реакций литийорганических соединений с простыми веществами (элементами). Реакции с водородом, кислородом и галоидами уже описаны выше. В основном эти примеры относятся к взаимодействию литийорганических соединений с металлами II, IV и V групп периодической системы Менделеева. Смешанные комплексы ВЫ и RNa или КК рассматриваются в разделе натрий- и калийорганических соединений, а также приведены в разделе органических соединений лития на стр. 60. Комплексы литийорганических соединений с органическими соединениями натрия или калия отличаются повышенной реакционной способностью по сравнению с исходным литийорганическим соединением [114, 115]. [c.31]

При взаимодействии литийорганических соединений с параформальдегидом или газообразным мономерным формальдегидом осуществляют синтез первичных спиртов [c.188]

Взаимодействие литийорганических соединений с кетонами является удобным методом синтеза третичных спиртов разнообразного строения [c.209]

При реакции RLi с а,р-ненасыщенными сложными эфирами получают тоже только а-эти леновые спирты. Авторы этой работы предполагают, что взаимодействие литийорганических соединений с а,р-ненасыщенными кетонами и сложными эфирами происходит исключительно по ионному механизму [2]. [c.210]

При взаимодействии литийорганических соединений различных классов с диметиламидом хлормуравьиной кислоты в зависимости от характера литийорганического соединения и условий реакции получают кетоны или амиды кислот [148] [c.296]

Как показал еще Гилман [4], а позже Брайс-Смит и сотр. [5], калийорганические соединения могут быть также синтезированы (без выделения из раствора) при взаимодействии литийорганических соединений с калием или со сплавом калий—натрий [6—7]. [c.564]

Получение и последующее взаимодействие литийорганических соединений неЫ ходимо проводить при полном отсутствии кислорода и двуокиси углерода. Обычн синтез проводят в атмосфере азота. Азот очищают от кислорода пропусканием черв щелочной раствор пирогаллола, а затем сушат, пропуская через колонку с a J и трубку с PaOs. [c.638]

Описать взаимодействие литийорганических соединений с алкилгалогенидами в рамках единого механизма не представляется возможным. В зависимости от строения субстрата и условий реакции механизм может быть гетеролитическим 5 /2 типа или радикальным. Так, реакции аллил- и бензиллития со вторичными алкил-бромидами протекают с хорошими выходами продуктов и с высокой степенью обращения конфигурации атома углерода, у которого происходит замещение атома брома [c.245]

Пожалуй, ьсаиболее известным из таких -атных комплексов является купрат, образующийся при взаимодействии литийорганического соединения с органическим соединением меди(1) [c.243]

Алифатические галогениды в 5лг реакциях проявляют в зависимости от природы галогенида однозначный порядок реакционной способности Р -С С1 < Вг < I. При нуклеофильном замещении в ароматическом ядре в реакциях элиминирование — присоединение ряд реакционной способности галогенобензолов проявляет удивительную зависимость от природы основного реагента, вызывающего элиминирование ННа1. Бергстром с сотрудниками [5], изучая конкурирующее аминирование амидом калия в жидком аммиаке, нашел следующую последовательность реакционной способности Вг > I > С1 фторбензол оказался инертным. Наоборот, дегидробензол образуется с наибольшей скоростью при взаимодействии литийорганических соединений с фтор-бензолом. Это различие, по-видимому, указывает на различные механизмы образования дегидробензола. Тем не менее, как показано ниже, все факты могут быть объяснены простым изменением параметров в пределах обычного механизма. По-видимому, целесообразно начать рбсуждение с примеров четкого образования дегидробензола при действии литийорганических соединений, которое не осложняется явлениями обратимости. [c.73]

Взаимодействие литийорганических соединений и реактивов Гриньяра с галогенидами фосфора приводит обычно к третичным фосфинам. Тем не менее, если при использовании реакционноспособных литийорганических соединений задержать реакцию на промежуточной стадии как правило невозможно, то в случае реактивов Гриньяра удается остановить превращение на стадии дигалогенфосфина или галогенфосфина, используя низкие температуры или пространственно затрудненные магнийорганические соединения, например грег-бутилмагнийхлорид (уравнения 169, 170). [c.656]

СИНТЕЗ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ТИПА МВН ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ТРИАЛКИЛ- И ТРИАРИЛБОРАМИ [c.70]

Реакции взаимодействия литийорганических соединений с галогенидами трехвалентного таллия с образованием К2Т1Х. Хотя, несомненно, что из Т1Хз и КЫ могут быть получены предельные жирные КгТ1Х, до сих пор такие синтезы не описаны. [c.419]

Можно этим способом получить и алифатические R3TI, если исключить гидролиз этих соединений. Взаимодействие литийорганических соединений с солями одновалентного таллия не имеет большого практического значения вследствие некоторой громоздкости метода. [c.421]

Взаимодействие литийорганических соединений с окисью триметилена приводит к получению спиртов, в которых гидроксильная группа отде- лена от атома кремния цепью — СНаСНаСНа— [c.328]

Взаимодействие литийорганических соединений с треххлористой сурьмой может быть использовано для синтеза многих сурьмяноорганических соединений типов НдЗЬ и КбЗЬ, где В — алифатический, ароматический или гетероциклический радикал. Основным ограничением этой реакции является требование, чтобы радикал В не содержал реакционноспособных заместителей. При синтезе простейших алифатических и ароматических соединений сурьмы литийорганические соединения не имеют существенных преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому используются сравнительно редко. Обычно литийорганические соединения применяют в тех случаях, когда реакция Гриньяра не приводит к цели, например, при синтезе высших алифатических или ароматических производных сурьмы, а также соединений с малоактивным галоидом, для которых трудно осуществить реакцию Гриньяра. Кроме того, следует отметить, что литийорганические производные могут быть получены из более широкого круга веществ, чем магнийорганические соединения. Например, некоторые из них можно получать прямым металлированием исходного углеводорода алкиллитием. Отдельные типы литиевых производных образуются и в результате присоединения алкил-лития или лития по кратным связям. [c.25]

Как метод синтеза реакция взаимодействия литийорганических соединений с водой приобрела значение лишь с развитием химии изот( )пов. Разложение растворов или суспензий литийорганических соединений окисью дейтерия DjO или дейтерированной уксусной кислотой Hg OOD оказалось удобным приемом синтеза дейтерированных углеводородов i o строго определенным положением дейтерия в молекуле органического срединения [c.8]

Литийорганические соединения активно взаимодействуют с водой, образуя соответствующие yгл( вoдopo l ы [c.196]

Известно сравнительно мало примеров взаимодействия литийорганических соединений с гидридами элементов. Описаны реакции литийорганических соединений с гидридами элементов IV и V групп периодической системы Менделеева Э"Н ( = 4 и 5). На этом сравнительно небольшом материале можно отметить два типа взаимодействия КЫсЭ" Н , а именно, металлирование (замена Н на литий) или обмен радикалов (замена Н на К). Реакции в том и в другом случае осуществляются лишь постепенно и обычно выделяются смеси соединений. [c.11]

При взаимодействии литийорганических соединений с дихлорацетиленом ме наблюдается конденсации, а происходит обмен хлора на литий с образованием хлорацетиленида лития 147) [c.90]

В отдельных примерах отмечено образование побочных продуктов при этой реакции, особенно при наличии пространственных затруднений при взаимодействии литийорганических соединений с кетоном. Скорость реакции снижается при применении алифатических кетонов с разветвленной цепью в а-положении или ароматических, имеющих разветвленные цепи в о-положении (примеры приведены ниже). В качестве побочных реакций, как и для реактива Гриньяра, отмечают возможность восстановительного действия литийорганического соединения (1), но в значительно меньшей степени, чем с RMgX, возникновение непредельных соединений (2), енолизацию кетона и разложение литийорганического соединения с образованием RH (3) [c.209]

Реакция между литийорганическими соединениями и ангидридами карбоновых кислот исследована сравнительно мало. Можно привести лишь отдельные примеры взаимодействия литийорганических соединений с ангидридами кислот. Например, при нагревании HsLi и 1,3-нафталевого ангидрида (0,282 моля) в течение 3 час. и стоянии в течение 10—12 час. после подкисления разбавленной соляной кислотой образуется 3,3-диме-тил-1,8-нафталид с выходом 25% [157] [c.298]

Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литийорганические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цевтром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста Vp [c.209]

В этом разделе обсунодаются реакции присоединения литийорганических соединений по азометиновой связи анилов, оснований Шиффа и гетероциклических соединений, реакции литийорганических соединений с арил-цианатами и тиоцианатами, азобензолом (присоединение по связи =N), а также взаимодействие литийорганических соединений с феназоном диазометаном, диазоциклопентаДиеном, аминами и азидами, хлордиэтиламином, и а-алкоксиаминами. [c.304]

Исследовались реакции н-бутиллития с сульфонилгидразонами (тозил-гидразонами) [14а—14в]. Изучалась стереохимия реакции тозилгидразонов жирноароматических и алифатических кетонов с метиллитием, что привело к разработке нового метода синтеза олефинов [146, 14в]. Взаимодействие литийорганических соединений с тозилгидразонами является удобным методом синтеза олефинов [146]. Этим же путем могут быть получены диены (выход до 80%) [14в]. Обсуждена стереохимия синтеза олефинов по этой реакции [146, 14в]. [c.306]

При взаимодействии фениллития с 1,2-дифенилфталимидином в смеси диоксана и эфира (кипение 3 часа) получают 1,2,3-трифенилизоиндол с выходом 86% [80]. Описаны реакции ацетиленида лития в жидком аммиаке с N-замещенными фталимидами [81] и взаимодействие литийорганических соединений с тионилимидом [82]. [c.314]

При взаимодействии изопрена с литийорганическими соединениями, по данным Мортона с сотрудниками [90], концевое звено живущего полиизопрениллития в углеводородной среде имеет главным образом 4,1-структуру с ковалентной связью углерод — литий. Как и в случае бутадиена, в реакционной среде обнаружено [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология