Нуклеофильное в енольных эфирах

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Это означает, что атом углерода активной метиленовой группы сохраняет свой нуклеофильный характер, конечно, соответствующим образом уменьшенный, и в енольных эфирах и в енаминопроизводных, что вызвано электродонорными свойствами группировки R в XX (R=OH, NH2, ОС2Н,,). [c.298]

Луценко, Фосс и сотр. [27—29] показали, что алкоксистибины реагируют с трифторацетатами енольных форм карбонильных соединений (метод А), образуя сурьмяноорганические карбонильные производные (С-изомеры) или сурьмяноорганические еноляты (0-изомеры), или, в некоторых случаях, таутомерные смеси (строение определялось на основании данных ПМР-и ИК-спектров). Более нуклеофильные N. К-диалкиламиностибины вступают в реакцию и с виниловыми эфирами незамещенной уксусной кислоты (метод Б) [c.100]

В результате чего даже в отсутствие кислот легко осуществляется атака у вторичного углерода (№ 19, 21, 23, 26, 29, 33, 39). Состав продуктов может зависеть даже от слабых пространственных влияний. Так, увеличение объема нуклеофильного агента от азид-иона (№ 39) до метилат-иона (№ 19, 29) и далее до иона енольной формы малонового эфира (№ 24, 37) изменяет состав получаемых веществ от чистого продукта атаки у вторичного С-атома до чистого продукта атаки у первичного С-атома. Если использовать одно и то же основание, но заменить окись бутадиена пространственно более затрудненной окисью стирола, атака у первичного углерода тоже облегчается (№ 21, 31 23, 36). Иногда влияние настолько неуловимо, что интерпретация невозможна (№ 19 и 21, 23 и 25). Увеличивая при восстановлении алюмогидридом лития количество реагента, тем самым увеличивают концентрацию АШ (низкие пространственные требования) как эффективного восстанавливающего агента и снижают значение А1(0К) Н4 (более высокие пространственные требования), что облегчает атаку у вторичного углерода (№ 27, 28). При взаимодействии окиси стирола с боргидридом лития атака у вторичного С-атома играет большую роль, чем в случае алюмогидрида лития (№ 41, 42), что объясняется меньшим объемом боргидрида. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология