Караша цикла

Первый случай изомеризации радикалов был установлен Урри и Карашем в 1944 г. на примере неопентильного радикала. За последующие 40 лет открыто много других примеров радикальной изомеризации. В большинстве случаев она доказана по составу образующихся молекулярных продуктов многостадийного радикального превращения. Количественных данных по этому классу реакций пока недостаточно. Разнообразные реакции изомеризации радикалов можно разделить на следующие группы изомеризация с отрывом атома водорода, с перемещением группы, с замыканием и разрывом цикла, а также цис-трамс-изомеризация аллильных радикалов. [c.252]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

Самые общие закономерности этих реакций быди вскрыты в работах Н. Караша и сотр. [2—141, которыми показано, что сульфенилгалоге-ниды легко присоединяются к алкенам с образованием 2-галогензаме-щенных сульфидов. При этом в реакциях с несимметричными алкенами образуются смеси обоих возможных изомеров. Результат этой реакции, по мнению авторов [2—4], неразрывно связан с ее механизмом, включающим образование иона эписульфония и последующее раскрытие его цикла анионом галогена. Основное направление раскрытия определяется стерическими и поляризационными эффектами по связи С—С (см. стр. 98). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология