Продукты деструкции полимеров

Термическая деструкция полимеров обычно представляет собой свободнорадикальный процесс. Разрыв цепи может происходить либо по закону случая, либо по слабым местам (например, вблизи разветвлений или структурных нерегулярностей), либо на концах цепи. Термическая деструкция ряда полимеров (например, полиэтилена, полипропилена, эфиров полиакриловой кислоты, полиакрилонитрила, полибутадиена) не приводит к образованию мономера в этих случаях протекает собственно деструкция. Если основным продуктом деструкции полимера является мономер (например, по- [c.246]

Синтетические полимеры характеризуются значительно более ограниченным сроком службы, чем вещества, входящие изначально в состав материалов произведений искусства. Для многих полимеров в литературе приводятся несопоставимые данные по старению, так как обычно исследуют конкретное соединение в определенных, избранных для данной работы условиях искусственного старения. Механизмы старения полимерных материалов сложны и зависят от взаимовлияния многих факторов. Процессы старения усложняются релаксационными процессами и неопределенной рекомбинацией продуктов деструкции полимеров. Все многообразие этих факторов практически не может быть учтено при искусственном старении материалов. Отчасти поэтому обычно трудно сопоставлять результаты искусственного старения полимеров по различным работам. Следует предостеречь от прямого переноса данных, полученных при искусственном старении полимера, на реальные условия эксплуатации. В то же время натурные испытания не всегда можно провести вследствие их длительности. [c.35]

Развитие технологии, необходимость экспрессного контроля производства и совершенствование методов исследования состояния окружающей среды требуют разработки принципиально новых направлений исследования сложных физико-химических систем. Современные методы спектрального анализа трудно применять в исследовании природных и техногенных систем с очень большим числом компонентов, например, ряда биогеохимических систем, смол, нефтей, смесей полимеров, полимерных смол, высокомолекулярных продуктов деструкции полимеров и твердого топлива, высокомолекулярных углеводородных фракций. Спектры таких систем в видимой и УФ - областях имеют недискретный характер, четкие полосы поглощения практически отсутствуют [1,2]. [c.83]

С использованием масс-спектрометра исследовали продукты термической деструкции полистирола. Пленку полимера подвергали нагреванию или действию ультрафиолетового излучения с последующим анализом малых количеств летучих веществ [3]. Высокая чувствительность масс-спектрометра обеспечила возможность исследования продуктов деструкции полимера в условиях более сопоставимых, чем это имело место в предыдущих исследованиях. [c.451]

В заключение этого раздела следует отметить, что методом гель-проникающей хроматографии к настоящему времени изучен широкий круг полимеров [46—56]. При этом определяли самые различные их характеристики, начиная с ММР и кончая составом продуктов деструкции полимеров. [c.150]

АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРА [c.228]

В первых работах по применению газовой хроматографии для анализа продуктов деструкции полимеров [12— 14] пиролиз проводили в специальной установке, а продукты отбирали и анализировали на стандартном газовом хроматографе. Этот метод целесообразно применять в том случае, когда использование малых проб (порядка 1 — [c.110]

В работе [26] для концентрирования газообразных продуктов деструкции полимеров использовали насос Теплера. [c.157]

Анализ летучих продуктов, выделяющихся из фенилона прн термической обработке, показал, что основной их составляющей является вода, которая сорбируется образцами или остается в них после переработки, поскольку она один из продуктов деструкции полимера. Другими газообразными продуктами (их содержание не превышает 5% от общего количества летучих) являются окись и двуокись углерода. Предварительная термическая обработка образцов (например, сушка при 150—200 °С в течение нескольких часов), проведенная перед началом термического старения, приводит к значительно.му у.меньшению количества летучих. В табл. IV. приведены результаты определения количества летучих при термостарении фенилона. [c.206]

Рис. 38. Схема прибора для газо-хроматографического определения продуктов деструкции полимера (а) и хроматограмма продуктов термической деструкции полиформальдегида (б)

Интересным является вариант динамического метода с постоянным потоком газа-носителя через реактор, в котором образовавшиеся продукты деструкции полимера непрерывно регистрируются с помощью газо-хроматографического детектора. Этот метод особенно удобен в случае изучения деструкции полимера с бедным спектром продуктов и для групповой регистрации продуктов при использовании селективного детектора. [c.165]

Известны явления торможения процессов. Например, износ металла при динамическом контакте с полимером в кислородсодержащей среде меньше, чем в нейтральном газе — аргоне, хотя переменный радикал активен к металлическим поверхностям. В этом случае происходит пассивирование металла перед воздействием свободных радикалов продуктов деструкции полимера. [c.360]

Методы получения полимерных мембран весьма разнообразны. Наиболее распространенными из них являются формование мембран из расплавов полимеров получение мембран из растворов полимеров способами сухого, мокрого и сухо-мокрого формования образование полиэлектролитных комплексов образование пор в полимерах с помощью ядерных частиц и последующего выщелачивания продуктов деструкции полимера осаждение на пористой подложке продуктов плазменной полимеризации в тлеющем разряде. Подробнее о методах получения мембран см. в гл. 3 и 4. [c.40]

Пористые Р. м. могут быть получены также след, способами из монолитных Р. м. путем вспенивания с помощью газообразователей, введенных в формовочный р-р (расплав), а также облучением Р. м. ядерными частицами большой энергии с последующим удалением продуктов деструкции полимера спеканием частиц полимера или нанесением на пористую подложку полимеров из дисперсий. См. также Пенопласты. [c.137]

Шприц для отбора летучих продуктов деструкции полимеров, [c.240]

ИЗУЧЕНИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРОДУКТОВ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ [c.205]

Рис. 1.7. Пиролизер для получения продуктов деструкции полимеров в инертной среде

Продукты деструкции полимера [c.379]

Поливинилиденхлорид по закономерностям термодеструкции близок к ПВХ. Быстрая потеря массы поливинилиденхлорида происходит в области 498-548 К при его нагревании в инертной атмосфере. Анализ летучих продуктов деструкции полимера показывает, что потеря массы происходит в основном за счет выделения НС1 [3]. [c.33]

Анализ продуктов деструкции полимера........ [c.4]

Исследование термостойкости полимеров методом термогравиметрии в атмосфере воздуха показало, что потеря в весе более 5% происходит при 240—270° [4]. При температуре выше 300° С в продуктах деструкции полимеров появляются газообразные вещества [10]. Летучие продукты состоят в основном из СО и С0 в соотношении 1 7. Следовательно, при повышенных температурах происходит разрыв НС- и СО-связей уретановых групп. [c.145]

Чем сложнее структура полимера, тем многообразнее процессы, происходящие при его деструкции. Прогнозирование пиролиза полимеров поликонденсационного типа более сложно, чем полимеров, получаемых цепной полимеризацией. В настоящее время достаточно подробно изучены продукты деструкции полимеров поликонденсационного типа, но еще не совсем понятны механизмы процессов, происходящих при этом. [c.328]

Ниже приведен состав газообразных продуктов деструкции полимера 45 (пиролиз в вакууме при 540° С в течение 2 ч) [c.164]

Полученные мономеры анализируют полярографическим методом. В электролизер помещают 0,1 мл продукта деструкции полимера, приливают 10 мл фона — 0,05 я. раствора тетраалкиламмо-ниевых солей в 60%-ном метаноле (фон указан в табл. 16.1), продувают водород в течение 10 мин для удаления из раствора кислорода и полярографируют. [c.238]

Фрагменты макромолекулы тропоколлагена способны также ассоциировать при условии, что в них содерлсится один из концевых сегментов исходной молекулы — сегмент с концами А и В. Явления агрегации не возникает, если фрагменты получены из других частей макромолекулы. Отсюда следует, что связи типа хвост — хвост между молекулами, являясь прямым результатом образования линейных продуктов деструкции полимеров, осуществляются посредством обрывков пептидных цепей, отщепленных от спиральной структуры и свободно перемещающихся в растворе. [c.258]

Разрыв макромолекул, безусловно, должен сопровождаться выделением летучих продуктов деструкции полимеров, что было обнаружено методом масс-снектросконии (МС) при исследовании многих полимеров с момента приложения к ним нагрузки до разрушения (полистирол, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, нитроцеллюлоза и др.). С ростом напряжения скорость накопления свободных концевых грунн и радикалов экспоненциально увеличивается (рис. 131, б). [c.225]

Для исследования продуктов термического распада найлона образец помещали в стеклянную трубку, соединенную с системой напуска масс-спектрометра трубка находилась в расплаве солей с температурой 300°. Одним из основных выделяющихся продуктов был циклопентанон. Продукты деструкции полимера в вакууме отличались по составу от продуктов разложения на воздухе быстрое удаление продуктов распада из сферы реакции исключало возможность их дальнейшего взаимодействия. Циклопентанон трудно было идентифицировать в реакционной смеси, полученной при атмосферном давлении вследствие его высокой реакционной способности. Поэтому применение масс-спектрометрического метода было особенно существенным, поскольку он обеспечил возможность обнаружения реакционноспособного соединения. Идентификация такого рода продуктов помогает пониманию путей образсвания конечных продуктов реакции, а такх<е очень ценна при быстром разделении первичных продуктов, часто используемом при изучении пиролиза [1294, 2111]. [c.451]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]

Многочисленные токсикологические и гигиенические исследования показали, что многие летучие продукты деструкции полимеров обладают высокой токсичностью и в условиях производства могут оказаться крайне опасными для здоровья работающих. В качестве примера достаточно привести паро-газовые смеси, образующиеся при термическом разложении полимеров на основе фторорганических соединений. В составе летучих веществ, выделяющихся при их переработке в изделия, установлено наличие фторфосгена, обусловливающего, наряду с другими летучими веществами, высокий токсический эффект. [c.15]

Наличие продуктов деструкции полимера и органосиликатцого материала свидетельствует о том, что при температурах 400—500° С происходит довольно интенсивный отрыв фенильных и метильных радикалов от атома кремния силоксановой цепи полимера, сопровождающийся рекомбинацией образующихся радикалов и другими вторичными процессами. [c.90]

Метод ЯМР высокого разрешения используется для идентификации низкомолекулярных продуктов деструкции полимеров. Для опыта иногда достаточно 20 мг вещества. Так, в летучих продуктах термической деструкции полипирролидона с помощью метода ЯМР идентифицирован мономерный 2-пирролидон . [c.205]

Помимо остаточных мономеров и воды в полимере накапливаются также низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие из сырья, а также остатки инициаторов, катализаторов, поверхностно-активных веществ, следы растворителей, продуктов деструкции полимера. Примеси могут попадать в полимер из аппаратуры, привноситься с добавками. Для их контроля используют различные методы, выбор которых определяется природой примеси и чувствительностью анализа. Необходимость такого контроля возникает для полимеров [c.274]

Полимер Элементарное звено Теплота полиме- ризации ккал1моль Продукты деструкции полимера [c.378]

При испытаниях в различных климатических условиях было замечено, что на поверхности твердого поливинилхлориде постепенно образуется слой серо-белого цвета. Анализ показал, что это продукт деструкции полимера, однако, при механических испытаниях полимера и определении его молекулярного веса не было обнаружено заметных изменений материала. На основании дальнейших мсожв-дований, проведенных с помощьв электронного микроскопа, ( о установлено, что при старении глубина деструкции у разных полимеров не одинакова. По стеавни "чувствительности к старению полимеры располагаются в ряд в следующем порядке (в сторону понижения ее) полистирол, поливинилхлорид, полиэтилен, полиамиды, по-лиметилметакрилат. [c.2]

Типичным методом, основанным на измерении давления, является метод Н. Грасси и X. Мелвила [3]. Деструкция полимера происходит в стеклянном молекулярном кубе, давление газов, выделяющихся при деструкции полимеров, определяют с помощью манометра Пирани с простым мостиком Уитстона. Калибровку установки для измерения давления проводят, пропуская конденсируемый продукт деструкции полимера с различной скоростью через игольчатый вентиль и собирая его в охлаждаемой жидким азотом ловушке. Затем его перегоняют в калиброванный капилляр и измеряют его объем. [c.116]

Деструктивные побочные реакции отличаются от деструктивных обратных и обменных реакций тем, что протекают по иному механизму, чем реакции, обусловленные поликонденсационным равновесием. При этом получается целый набор продуктов деструкции полимеров. Так, в процессе синтеза полиэтилентерефталата [2] при его термодеструкции образуются ацетальдегид, окись и двуокись углерода и другие соединения. Это указывает на проте-канпе необратимых побочных деструктивных реакций. (При деструктивных обратных реакциях эти продукты образовываться не могут.) [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология