Пример радикальной полимеризации

ПРИМЕР РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.196]

Примером радикального процесса может служить полимеризация некоторых производных этилена СН2 = СНХ (где X—атом хлора, радикал или соответствующая функциональная группа) эта реакция возбуждается с помощью какой-нибудь подходящей перекиси. В результате частичного разложения перекиси в реакционной системе образуется радикал R , который, взаимодействуя с молекулой СНг = СНХ, содержащей двойную связь, присоединяется за счет этой связи к одному из атомов углерода, при этом у другого углеродного атома образуется ненасыщенная валентность [c.563]

Подобная точка зрения широко распространена в литературе. Так, на примере реакций радикальной полимеризации Абкин [72] обсуждает симбатную связь между активностью и реакционной способностью радикалов и мономеров, а также возможные отклонения от этой зависимости. [c.175]

Пример 1. Для инициирования радикальной полимеризации в растворе необходимо получить 1,5 радикалов на 1 мл [c.8]

Полимеризация тетрафторэтилена представ.шет собой пример радикальной полимеризации, приводящей к образованию высококристаллического полимера при температурах значительно ниже предельной температуры (см. табл. 6.6). Возможным механизмом процесса, описанным в разд. 5.1.2.4, является последовательное протекание [c.361]

Пример 181. Радикальная полимеризация 1 М раствора винилового мономера проводится с начальной скоростью 0,75-10- моль-л -с /ср = 145 л - моль - с к = 2,9 х X 10 л моль с . Какое количество ингибитора (С = 0,15) необходимо для уменьшения скорости в два раза [c.62]

В то же время на примере радикальной полимеризации удобно показать возможности, открывающиеся перед исследователем, применяющим кинетический метод. В соответствии с этой задачей выбран метод изложения, основанный на постепенном усложнении материала. [c.49]

Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (Радикальная полимеризация, ионная полимеризация, сонолимеризация) Учеб. пособие для хим. и хим.-технол. спец. вузов.—М. Высш. шк., 1984,- 224 с., ил. [c.2]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Пример 38. Вычислите, в какой степени следует разбавить растворителем реакционную смесь при радикальной полимеризации, чтобы начальная скорость реакции уменьшилась на 27 %. Как при этом изменится длина кинетической цени Допускается, что растворитель инертен. [c.24]

Пример 53. Реакционная смесь, содержащая мономер и инициатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентрации мономера 1 моль л . В каком отношении следует брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х = 2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000. Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257, 110, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 и 0,95 г/см См = 1,5-10- Сд = 310- Св = 810- = С1 = 0. [c.36]

Пример 55. Вычислите отношения числовых долей 100-меров и 10-меров на начальной стадии процесса в продуктах радикальной полимеризации при обрыве молекулярных цепей а) рекомбинацией, б) диспропорционированием и передачей цепи. Вероятность обрыва молекулярной цепи составляет 0,003. [c.38]

При радикальной полимеризации скорость реакции с повышением температуры увеличивается. Изменение температуры оказывает влияние на строение образующихся полимеров. Для примера можно привести полимеризацию бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. [c.150]

Пример 239. Константа передачи цепи на полимер (Ср) при радикальной полимеризации бутадиена (70 °С) равна 0,87- 10 . Вычислите зависимость плотности ветвления, а также содержания (в %) разветвленных макромолекул от степени превра-щения мономера (25, 60, 80, 90, 95 и 99 %), если Х = 100. Допускается, что макромолекулы имеют не более одного ответвления. [c.84]

Б реакциях радикальной полимеризации способно участвовать абсолютное большинство выпускаемых промышленностью мономеров этиленового ряда, а также бутадиен и его производные (изопрен, хлоропрен). Однако активность мономеров в этих реакциях существенно зависит от природы заместителей при атомах углерода. Рассмотрим сравнительную активность мономеров на примере [c.29]

Они легко реагируют и с молекулами органических веществ, присоединяясь к ним или отрывая от них атом с иеспаренным электро-ыом. В результате образуются новые радикалы, которые могут реагировать с другими молекулами. Примером может служить радикальная полимеризация непредельных соединений [c.284]

Значение взаимосвязи между константами скоростей полимеризации и 1/2 трудно переоценить. Так как определение значений 1/2 неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. Здесь же следует заметить, что в случае пространственных затруднений в молекулах отдельных мономеров в таком ряду соединений сравнение значений 1/2 с константами скоростей реакций радикальной полимеризации, по-видимому, невозможно. В качестве примера такого рода приведем изученные нами мономеры стирол, п-винилнафталин, аценафтилен [290]. Линейной зависимости между 1/2 и кинетическими характеристиками в случае этих мономеров нет, что, как уже сказано, может быть объяснено различной чувствительностью к пространственным факторам сравниваемых реакций вообще известно, что радикальные реакции особенно чувствительны к пространственным затруднениям. [c.192]

Присоединение. Некоторые вещества присоединяют свободные радикалы с образованием стабильных соединений, которые препятствуют распространению кинетической цепи. Примером является ингибирование кислородом радикальной полимеризации [c.304]

В зависимости от условий полимеризации и природы мономера влияние кислорода на процесс радикальной полимеризации может быть самым различным стойкие при низких температурах перекиси разлагаются при более высоких температурах стойкие к действию света перекиси могут оказаться нестойкими к нагреванию одни мономеры легко поглощают кислород и образуют перекиси, другие труднее и т. д. Как пример можно привести полимерную перекись стирола, которая устойчива при обычных температурах, но при [c.114]

Влияние РТФ на свойства диенуретановых эластомеров показано на примере полибутадиендиолов радикальной полимеризации в работе [71]. Реакционная способность концевых групп в жидких каучуках и их функциональность оказывают существенное влияние на свойства эластомеров вследствие особенностей формирования пространственной сетки при структурировании жидких каучуков. [c.443]

Наиболее распространенным способом получения водорастворимых полиэлектролитов является радикальная полимеризация ионогенных непредельных мономеров. Показано [416], что растворители или специально вводимые вещества (модификаторы) способны взаимодействовать с мономером и радикалами с образованием различных связей, которые могут существенно влиять на элементарные стадии реакции. Так, Кабанов и Зубов с сотр. [412, 417] на примере радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпириди-нийметилсульфата и его сополимеризации с 2-метил-5-винилпиридином продемонстрировали важную роль [c.154]

Реакционная способность фосфорсодержащих метакрилатов при радикальной полимеризации может быть повышена введением комплексообразователей, например, кислот Льюиса [31]. Исходя из найденных составов комплексов монометакрилатов с кислотами Льюиса и на основе спектроскопических исследований можно предположить, что в комплексообразовании могут участвовать как фосфорильные, так и карбонильные группы мономеров, что приводит к активации мономеров за счет увеличения сопряжения и повышения электроноакцепторного характера двойной связи. На примере радикальной полимеризации ФФМ в присутствии хлорида цинка показано, что введение комплексообразователя влияет на все стадии полимеризационного процесса. С увеличением концентрации кислот Льюиса возрастает эффективность инициирования ДАК и соотношение Кр/Ко° за счет увеличения константы скорости роста и некоторого снижения константы скорости обрыва мак-ромрлекулярных цепей. Применение комплексообразователей позволяет увеличивать скорость и глубину полимеризации, а также получать сополимеры более регулярного строения [31, 32]. [c.97]

Рассмотрим iaнaчaлe периодический процеос гомогенной полимеризации. Пример — радикальная полимеризация стирола в массе исходная система — низ1к вязкая 0,5 МПа-с (0,5 слз) жидкость. В течение полимеризации эффектииная вязкость системы возрастает примерно яа ш.есть порядков К каким последствиям это приведет Рассмотрим влияние вязкости иа кинетику процесса. [c.261]

Во многих случаях желательно проводить реакции свободно-радикальной полимеризации при комнатной или даже при еще более низких температурах. Ярким примером такого типа является производство синтетического каучука, где наиболее желательными физическими свойствами обладают полимеры, получаемые нри температурах ниже 0°. Обычным методом ипициирования полимеризации при подобных условиях является применение в качестве инициатора такой комбинации реагентов, которая реагирует с образованием свободных радикалов в результате какой-либо окислительно-восстановительной реакции. Исследовано большое количество таких восстановительно-окислительных систем особенно для эмульсионной полимеризации [8, 76]. Одна из таких систем, по-видимому, типичная и довольно подробно изученная, является комбинацией иона двухвалентного железа и перекиси водорода [18]. В разбавленном водном растворе кислоты они реагируют нормально, давая гидроксилы и ионы трехвалентного железа в двухстадипном процессе [c.135]

Пример I. Рассмотрим применение однофакторного дисперсионноро анализа для выяснения влияния вида галоидного алкила (фактор А) на процесс радикальной полимеризации. Изучалось влияние на выход полимера у %) пяти раз- [c.84]

Пример 8 [24]. Исследовался одностадийный процесс получения водорастворимых иолиэлектролитов путем радикальной полимеризации виннлннрндинозых солей без их промежуточного выделения. П )оцесс зависит от бол1>нюго числа количественных и качественных факторов. Необходимо определить оптимальные условия процесса. [c.217]

Предлагаемая книга является первой попыткой создания учебного пособия по некоторым разделам курса химии высокомолекулярных соединений радикальной полимеризации, ионной полимеризации, сополимеризации. В основу пособия положены примеры и задачи, значительная часть которых составлена по материалам, опубликованным различными авторами. При составлении пособия мы ориентировались в первую очередь на учебник А. М. Шура (Высокомолекулярные соединения. М., Высшая школа, 1981), а также на упомянутую книгу Дж. Оудиана, где наиболее полно приведен математический аппарат курса. Поскольку теория курса химии полимеров достаточно полно и доступно изложена в рекомендуемой учебной литературе, мы сочли возможным во введениях к отдельным главам пособия привести лишь краткие сведения и основные расчетные формулы. Вместе с тем в ряде задач содержатся выводы уравнений и формул, рассматриваемых во введениях. Авторы сознательно в некоторых задачах использовали величины, выраженные в различных системах измерения. Для части задач, номера которых обведены рамкой, предполагаются решения с использованием ЭВМ (в примерах приведены решения на ЭВМ Наири ), [c.4]

Пример 57. Какой должна быть энергия активации ини-циироваьгая реакции полимеризации стирола, чтобы при повышении температуры полимеризации от 80 до 90 °С длина кинетической цепи при прочих равных условиях уменьшилась не более чем на 5 % Как при этом изменится скорость полимеризации Энергии активации роста и обрыва цепи при радикальной полимеризации стирола равны соответственно 30,5 и 7,94 кДж-моль , [c.40]

Роль КПЗ в радикальной полимеризации обстоятельно рассмотрена в обзоре [10]. Влияние КПЗ на скорость реакции сополимеризации (рис. 1.4) и состав сополимера (рис. 1.5) детально изучено В. А. Кабановым и сотр. на примере БМА и ДМБД [c.13]

Примером окислительно-восстановительной реакции, иницииру ющей радикальную полимеризацию в органических средах, может [c.8]

Теломеризация. Так называют радикальнуй полимеризацию непредельных мономеров в присутствии галогенпроизводных предельных углеводородов или других насыщенных соединений, способных присоединяться к молекулам полимеров и обрывать рост цепи (телос—по-гречески конец, мер — часть). Теломеризацию называют также оборванной полимеризацией. Рассмотрим теломеризацию на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода [c.449]

ЦЕПНЬШ РЕАКЦИИ, хим. превращения и ядерные процессы, в к-рых появление промежзточной активной частицы (свободного радикала, атома, возбужденной молекулы в хим. превращениях, нейтрона - в ядерных процессах) вызывает цепь превращений исходных в-в. Примеры хим. Д. р.- радикальная полимеризация, окисление, пиролиз и галогенирование углеводородов и др. орг. соед. ядерные цепные процессы - цепное деление атомных ядер. Данная статья посвящена в основном химическим цепным реакциям. [c.345]

Примеление для инициирования радикальной полимеризации окислительно-восстановительных систем широко распространено в промышленности. Это связано с существенным снижением энергии активации распяла инициаторов иа свободные ра.цика-лы (50—84 кДж/моль вместо 125—170 кДж/моль при термическом инициировании), что позволяет проводить полимеризацию Т1ри низких температурах и снижает энергетические затраты. Рассмотрим некоторые примеры действия окислительно-восстановительных систем при инициировании радикальной полимеризации. [c.114]

В заключение приведем пример полярографической оценки катализаторов полимеризации. В. Майрановским с сотр. [274, с. 277] показана возможность прогнозирования каталитической активности кобальтопорфиринов в процессе радикальной полимеризации метилметакрилата по значениям потенциалов полуволн. При этом используется значение 1/2, отвечающее пе- [c.169]

В качестве примеров проявления структурного матричного эффекта можно привести радикальную полимеризацию метилметакрилата в присутствии растворенного изотактического полиметилметакрилата, способствующего образованию синдиотактически [c.260]

Пример 10. Исследовался процесс радикальной полимеризации солей на основе 4-винилпиридина и двух различных галоидных алкилов иодистого бутила-СЛа и бромистого этила — С НаВг. Сравнить реакционную способность галоидных алкилов, если средний (л — 8) выход полимера при проведении синтеза с СЛэ составил [c.55]