Ацетил циклическое окисление

Цель работы заключается в изучении продуктов и кинетических закономерностей окисления 1,3-диоксациклоалканов различного строения диоксидом хлора и гипохлоритом натрия, в подборе оптимальных условий ведения реакции окислительной трансформации функционально замещенных циклических ацета-лей под действием различных окислителей. [c.3]

ЦИКЛИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ АЦЕТИЛ-ЗКоА ИСТОРИЯ ВОПРОСА [c.348]

Для эффективного окисления ацетильных групп существует другое, весьма распространенное в природе решение каталитический цикл. Хотя прямой распад невозможен, зато вполне возможна альдольная конденсация двухуглеродной ацетильной группы ацетил-СоА с другим карбонильным соединением. Продукт конденсации содержит уже больше двух атомов углерода, так что становится возможно р-расщепление с освобождением СО2. Поскольку цикл служит для окисления ацетильных групп, мы будем рассматривать ацетил-СоА как его первичный субстрат. Второе карбонильное соединение, участвующее в конденсации, может быть названо регенерирующимся субстратом. Чтобы завершить каталитический цикл, требуется отщепить два углерода от соединения, образовавшегося в результате конденсации обоих субстратов, и перевести оставшуюся часть молекулы в исходную форму регенерирующегося субстрата. Быть может, читателю будет интересно попробовать самому поискать такую циклическую последовательность реак- [c.317]

Аналогично, с образованием промежуточных циклических соединений проходит окисление олефинов тетраацетатом свинца (действующим реагентом в этом случае является ацетил-катион), перманганатом калия и четырехокисью осмия (в последних двух случаях промежуточно образуются сложные эфиры марганцевой и осмиевой кислот) [c.265]

Химические вещества и смеси разнообразных соединений, попадая н водную среду, вызывают нарушение основных жизненных функшй моллюсков двигательную и дыхательную активности, рост и развитие, размножение и плодовитость и др., что позволяет использовать их для оценки качества водной средь(. В качес1ве ажсикантов рассматривали циклические ацетали и продукты их окисления [c.94]

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к Ы-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лищено такого недостатка [155]. Предшественники ненасыщенных 1,4-дикето-нов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156]. [c.285]

Гексозы после ряда предварительных этапов расщепляются пополам . Продукты расщепления превращаются в пировиноградную кислоту (пируват), которая занимает ключевое положение в промежуточном метаболизме, так как служит исходным соединением во многих процессах синтеза и распада. В результате декарбоксилирования пирувата образуются С 2-соединения, которые связываются сначала с подходящей акцепторной молекулой (оксалоацетатом), а затем в цикле трикарбоновых кислот, называемом также циклом лимонной кислоты, постепенно окисляются до СО2 Оксалоацетат (щавелевоуксусная кислота) в этом циклическом процессе регенерируется. Атомы водорода (или восстановительные эквиваленты), отщепивщиеся на разных этапах окисления органических веществ, поступают в АТР-регенерирующую систему дыхательной цепи (окислительное фосфорилирование). При каждом обороте цикла трикарбоновых кислот из одного Сг-соединения (ацетил-кофермента А) образуются две молекулы СО2 и четыре раза по 2[Н]. Эти реакции выравнивают баланс цикла трикарбоновых кислот. [c.216]

Для непрерывного окисления ацетил-КоА в цикле лимонной кислоты (ЦЛК) необходимо постоянное присутствие оксалоащ тата. Это обычно обеспечивается циклической природой самого процесса однако из сказанного следует также, что если компоненты цикла — все или только некоторые из них — расходуются на синтетические процессы (биосинтез аминокислот, пуринов, пиримидинов, пентозных предшественников нуклеиновых кислот и коферментов, порфиринов и т. д.), то должны существовать какие-то способы для возмещения расхода. У животных эти анаплеротические цепи реакций обеспечиваются реакциями карбоксилирования, посредством которых происходят взаимопревращения пирувата и дикарбоновых кислот цикла. Еще один процесс, в котором используется предварительное карбоксилиро-вапие,— это превращение пировиноградной кислоты в пропионовую кислоту при брожении у пропионовокислых бактерий. Этот процесс служит как бы обходным путем для того, чтобы преодолеть препятствие в виде пируватки-пазной реакции на пути синтеза углеводов. В конечном итоге оксалоацетат легко декарбоксилируется ферментативным и неферментативным путем. В превращении Сд С1 = С4 участвуют главным образом следующие реакции [c.298]

Практическое значение диоксанов известно — они являются активными спазмолитиками и депрессантами центральной нервной системы [267]. При взаимодействии а-хлорэфиров с натриевыми производными диэтилового эфира р-хлораллил-малоновой кислоты получены с выходом 45—55% диэтиловые эфиры алкоксиметил-р-хлораллилмалоновых кислот [268], которые могут служить исходными продуктами для получения ряда производных [269, 270]. Так, декарбоксилированием получают замещенные у-бромпентеновые кислоты, при кислотном гидролизе которых образуются а-алкоксиметил-р-ацетил-пропионовые кислоты, а при окислении надуксусной кислоты — циклические оксикетоны [c.58]

Главная функция цикла лимонной кислоты - окисление ацетогруппы, включающейся в этот цикл в форме молекул ацетил-СоА. Процесс этот носит циклический характер, поскольку ацетогруппа окисляется не сразу, а лишь после того, как она ковалентно присоединится к более крупной молекуле - оксалоаиетату, которая регенерируется после каждого оборота цикла. Как показано на рис. 2-23, цикл начинается с реакции ацетил-СоА с оксалоацетатом. приводящей к образованию молекулы трикарбоновой кислоты, называемой лимонной кислотой (или цитратом). Затем следует серия реакций, в которых два из шести атомов углерода [c.90]