Восстановление иона на неровной поверхности

После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждения, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. Ионы цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Выравнивание (положительное) возникает, если затруднения в доставке материала из глубины электролита к поверхности катода касаются выравнивающих добавок, специально вводимых в электролит и непрерывно расходующихся в процессе электролиза. Расход добавок может быть обязан как их электрохимическому восстановлению, так и механическому захвату растущим осадком. Убыль добавки у границы электрод — раствор непрерывно восполняется доставкой ее из глубины электролита диффузией и конвекцией. Облегченная доставка поверхностно-активных веществ к микровыступам неровностей обусловливает здесь их большую поверхностную концентрацию, чем в микровпадинах. Повышенная концентрация добавок создает дополнительное сопротивление акту разряда и вызывает перераспределение тока таким образом, что металл легче осаждается во впадинах, чем на выступах микрорельефа. Условия, благоприятствующие эффекту положительного выравнивания, созд отся тогда, когда концентрация разряжающихся ионов достаточно велика, а содержание выравнивающей добавки в растворе не велико. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология