Цианид-анион

В природе не существует, так как цианид-анион нуклеофильно атакует диазогруппу, в результате чего образуется не-ионизированное соединение с ковалентными связями [c.433]

Синтез нитрилов по Кольбе. При, взаимодействии галогеналканов с цианидом калия в водном этаноле по механизму 8ы2 образуются нитрилы. Поскольку цианид-анион является амбиДентным ионом, в качестве побочного продукта получаются изонитрилы, которые удаляют встряхиванием с разбавленной соляной кислотой. [c.423]

Нуклеофилы легко присоединяются по карбонильной группе. Одним из таких нуклеофилов является цианид-анион СЫ . Циановодород присоединяется к альдегидам и кетонам, образуя циангидрины карбо- [c.672]

Таблица 18 Влияние цианид-анионов на эффективную константу скорости реакции первого порядка гидрирования оксидазы О-амииокислот в реакции окисления р-хлораланина.

В работе [16] предложена следующая схема ингибирования карбоангидразы цианид-анионами [c.237]

Аналитические реакции цианид-иона N . Цианиды — соли, содержащие цианид-анионы N слабой (рА = 9,30) цианистоводородной кислоты H N (синильной кислоты). [c.457]

Цианид-анионы определяют действием сульфата железа (II) и сульфата железа(1П) по образованию синей берлинской лазури. [c.739]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Широкие возможности синильной кислоты, обеспечивающие эту синтетическую схему, обусловлены ее би-фильностью в недиссоциированной форме молекула имеет электрофиль-ный центр (атом углерода), тогда как при диссоциации она высвобождает нуклеофильный цианид-анион, который в свою очередь также обладает двойственной реакционной способностью — он может присоединяться к электро-фильному центру как атомом углерода, так и атомом азота. [c.17]

Примеры сопряженного нуклеоф. присоединения-Д/ид-дэ-ля реакция и взаимод. активированных алкенов с цианид-анионом в протонных р-рителях 8Н [c.93]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

В рассматриваемых реакциях нитрит- и цианид-анионы могут взаимодействовать с реакционным центром (атомом углерода, связанным с галогеном) двумя способами-по месту с наибольшей нуклеофильной силой и по месту с наибольшей электронной плотностью. [c.140]

В указанных анионах на атомах, обладающих большей электроотрицательностью, сосредоточена большая электронная плотность (в цианид-анионе это атом азота, а в нитрит-анионе-атомы кислорода), а большей нуклеофильной силой, т. е. способностью предоставлять свои электроны для образования ковалентной связи, обладают атомы с меньшей электроотрицательностью (в цианид-анионе - атом углерода, а в нитрит-анионе-атом азота). [c.140]

Цианид серебра всегда дает в рассматриваемой реакции изонитрилы - продукты алкилирования цианид-аниона по атому азота-месту с большей электронной плотностью. Условия реакции, в частности природа растворителя, не влияют в этом случае на ее конечный результат. Причины этого явления пока не нашли удовлетворительного объяснения. [c.141]

Интересно отметить, что в случае циангидринного синтеза и конденсации кетонов с а-ацетиленами (см. разд. 4.2.1) ситуация была сходной в первом случае цианид-анион реагировал также по атому углерода-месту с наибольшей нуклеофильной [c.247]

Многие нуклеофилы являются также и основаниями (аммиак, гидроксиламин, гидразин, цианид-анион и т. д.) и переводят карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, карбонильная активность которого существенно понижена (как уже было сказано выше, отрицательный заряд в нем равномерно распределен между обоими атомами кислорода и обе связи углерод - кислород полуторные так что карбонильной группы в карбоксилат-анионе, по существу, нет). В связи с этим взаимодействие нуклеофилов с кислотами часто приводит только к образованию солей. Чтобы избежать этого, используют нуклеофилы, обладающие слабыми основными свойствами (они, как правило, являются и слабыми нуклеофилами). Принимая во внимание вышеизложенное, легко понять, что для осуществления соответствующих реакций необходимо активировать карбонильную группу в карбоксильном фрагменте (аналогично тому, как это делают при получении аддуктов альдегидов и кетонов в реакциях со слабыми нуклеофилами-см. разд. 4.2.2). [c.349]

В то время как перевод слабой синильной кислоты в цианид-анион понятен для химика даже с классической точки зрения, кетоны, альдегиды, сложные эфиры и другие подобные соединения обычно не обнаруживают кислотны.х свойств в этом смысле. [c.282]

Процесс катализируется слабыми кис ютами, но гораздо лучше протекает в щелочной среде. Это свя ано с тем, что нуклеофильная атака осуществляется цианид-анионом, а основание позволяет получить более высоку ю рсонцентрацию аниона СТч, [c.79]

Однако в том случае, когда нуклеофильный реагент является анионом, в котором одновременно присутствуют дна или несколько атомов с неподеленными парами электронов (амбпдент-ные ионы), карбокатион предпочтительно атакует тот из них, на котором сосредоточена наибольшая электронная плотность, Например, в анионе -СЫ наибольплая электронная плотность сосредоточена на более электроотрицательном атоме азота, и поэтому при взаимодействии с цианид-анионом по механизму образуется не нитрил, а изонитрил. [c.128]

При изучении кинетики анаэробной реакции р-хлоралани-на с оксидазой В-аминокислот было найдено, что цианид-анионы ускоряют реакцию гидрирования фермента при окислении субстрата [16]. Исходя из данных табл. 18, найти значение константы диссоциации комплекса фермент-активатор и величину максимальной скорости ферментативной реакции при избытке цианид-ионов. [c.97]

По механизму нуклеофильного замещения протекают также реакции галогеналканов с другими (кроме воды) нуклеофилами, такими, как цианид-анион СЫ , ацетат-анион СНзСОО , аммиак ЫНз, амины КЫНа и многие другие. [c.630]

K4[Fe N)в] с ионами Ре(+3) также обра ует синий осадок, имеющий ту же брутто-формулу КГе[Ге(СМ)б]. В кристаллической структуре KFe[Fe( N) , оба железа (+2 и +3) находятся в октаэдрическом цнаиидиом окружении и каждый цианид-анион связан с обоими ионами железа одновременно. Это значит, что при взаимодействии в растворах Ге(+2) + Кг [Ге(С, )б] и Ре(-(-3) + K4[Fe( N)й] получается одно и то же вещество КРе[Ге(СК)н]. В качественном анализе при обнару- [c.494]

Анионы бромид, фторид, хлорид, нитрит, нитрат, фосфат, сульфат Анионы йодид, тиокарбонат, тиосульфат Анионы силикат, борат и цианид Анионы ацетат и трифторацетат 1,02 мМ гидрокарбоната натрия и 1.08 мМ карбоната на1])ия в воде 1.4 мМ гидрокарбоната натрия и 1.1 мМ карбоната натрия в 0.4 мМ лора-цианофенола в воде 5 мМ гидроксида натрия в воде 2.8 мМ гидрокарбоната натрия и 2.2 мМ карбоната натрия в 0.1 мМ ла/7д-цианофенола в воде [c.265]

Механизм действия сиГнильной кислоты заклшается в необратимом ингибировании железосодержащих дыхательных ферментов. Вследствие сильного сродства цианид- аниона к иону цитохромоксидазы ак тивность этого фермента уменьшается, в результате чего прекращаются процессы клеточного окисления, управляемые атим ферментом, которые составляют свыше 90% все дыхательной деятельности клет-I ки Подобно гемоглобину, функцией цитохромоксидазы является об-- ратимое связывание кислорода и двуокиси углерода. [c.3]

Оба эти типа частиц содержат большой запас энергии, и поэтому такие процессы в общем случае должны быть быстрыми, почти безбарьерными. Так, например, реакция между стабильным органическим катионом — три-фенилметил-катионом (20) — и цианид-анионом (21) может протекать почти также быстро и однозначно, как ионные реакции в неорганической химии, и приводить к трифенилацетонитрилу (22) с образованием новой связи С-С. Это, пожалуй, одна из очень немногих органических реакций, которая [c.90]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

Карбанионы в реакциях с электрофильными субстрата-(альдегидами и кетонами) являются и-нуклеофилами оделенная пара электронов атома углерода) В наибо-явной форме они представлены цианид анионом ( СЫ), ггаллорганических соединениях, в частности, магний- и органических, ацетиленидах магния, натрия и др Магний- и литийорганические соединения легко при-щняются к альдегидам и кетонам Получаемые при алкоголяты соответствующих металлов образуют пос-идролиза первичные, вторичные или третичные спирты [c.577]

При практическом использовании наибольший интерес представляют полиакролеиноксимы, содержащие максимальное количество оксимных групп. Эти полимеры легко образуют комплексы с солями металлов и цианид-анионами, что позволяет использовать их в процессах очистки сточных вод золотодобывающей промышленности, а также в качестве мембран для разделения солей из водных растворов. [c.159]

Вначале реакции цианирования приписывали электрохимический механизм [см. схемы (5.1) —(5.3)]. Паркер и Бэрджерт [24] показали, что, хотя цианид окисляется легче анизола ( + 0,96 В и +1,67 В отн. нас. к. э. соответственно), образование продуктов замещения не включает непосредственной свободно-радикальной атаки цианид-радикалом, возникающим при разряде N-. Окисление смеси цианида и анизола в метиловом спирте при -1-1,2 В вызывает разряд цианид-аниона, но цианзамещенный продукт не образуется. Однако при +2,0 В из той же смеси получается циан-анизол. Реакция, по-видимому, идет по механизму, сходному с приведенным на схемах (5.4) и (5.5). [c.161]

В присутствии электрофильных веществ типа иона серебра (введение цианида в виде цианида серебра) чистая 5дг1-область достигается даже в еще большей степени. Образующийся при этом нон карбония реагирует с местом наибольшей электронной плотности в цианид-анионе — с сильно электроотрицательным азотом, и в качестве конечного продукта преимущественно [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология