Потенциал осаждения

Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

Электролиз с ртутным катодом. Особенно удобным и важным методом разделения металлов является метод электроосаждения на ртутном катоде [14]. Поскольку перенапряжение водорода на ртути очень велико (более 1 в), то любой металл, потенциал осаждения которого меньше этой величины, может быть выделен на ртутном катоде, а металл, требующий более отрицательного потенциала, останется в растворе. Так, на ртутном катоде не будут осаждаться алюминий, металлы подгрупп скандия, титана и ванадия, вольфрам и уран. Щелочные и щелочноземельные металлы можно осадить только из основного раствора. Этот метод с большим успехом применяют для удаления железа и по- [c.189]

Потенциал разряжения катиона иногда называют потенциалом осаждения металла. Это тот минимальный потенциал, который должен быть приложен к электроду для того, чтобы катион потерял заряд и произошло осаждение металла. Для некоторых ионов (Ре +, Си +, Ад ", 0(3 +) потенциал осаждения близок к электродному потенциалу, для других же ионов (Ре +, Со +, N 2+) потенциалы осаждения значительно превышают электродные потенциалы металлов —для электролиза необходимо определенное перенапряжение. [c.358]

Если к раствору, содержащему несколько катионов, приложить постепенно возрастающее напряжение, то электролиз начинается тогда, когда достигается потенциал осаждения катиона с самым высоким электродным потенциалом (наиболее положительным). При электролизе раствора, содержащего ионы цинка (Е°=—0,76 В) и меди ( °= +0,34В), на катоде вначале выделяется медь, и лишь после того, как почти все ионы Си -ь [c.359]

На катоде прежде всего должно идти восстановление ионов Sn +, как обладающих более электроположительным стандартным потенциалом. Так как концентрация Sn + в растворе мала, катодная поляризация " быстро смещает потенциал катода до равновесного потенциала осаждения Sn +, поэтому происходит одновременный разряд ионов Sn + и Sn +. [c.122]

Определение потенциалов электрохимических процессов. Применение радиоактивных индикаторов позволяет изучать электрохимические процессы в тех случаях, когда концентрация иона, принимающего участие в процессе, чрезвычайно низка. При таких концентрациях ряд закономерностей электрохимического процесса, установленный для макроконцентраций, оказывается неприменимым. Так, например, поскольку концентрация металла в растворе значительно меньше количества атомов на. поверхности электрода, площадь последнего и связанные с нею характеристики (плотность тока и т. п.) не определяют характер процесса разряда. При малых концентрациях электролита поэтому пользуются понятием критического потенциала осаждения, т. е. потенциала (измеренного по отношению к электроду сравнения), при котором скорость осаждения резко увеличивается. При этом скорость осаждения определяют либо по приросту активности электрода, либо (что в большинстве случаев удобнее) по убыли активности раствора. [c.193]

Применение радиоизотопов позволило значительно снизить границу концентраций, при которой проверялась справедливость уравнения Нернста для электродных потенциалов. При этом в большинстве случаев исследовался критический потенциал осаждения. Исследования показали, что уравнение Нернста применимо вплоть до концентраций порядка 10 М. (см. также стр. 97). [c.193]

Структура электролитически осажденной платины отличается от структуры монолитной. Удельная каталитическая активность и адсорбционные свойства платиновых осадков отличаются от этих свойств компактной платины [117—121], причем свойства осадка зависят от условий его образования, в частности от потенциала осаждения платины. Структура осадков, полученных при потенциале —0,05 В, менее дефектна и более стабильна, чем осадков, полученных при потенциале 4-0,25 В [118—1221. [c.155]

Из неводных растворов этот процесс можно провести с большей эффективностью, благодаря отсутствий подвижных ионов водорода, при использовании апротонных растворителей и некоторому сдвигу потенциала осаждения в положительную сторону. [c.61]

При температуре электролита свыше 70°С скачкообразно улучшаются качество структуры и физико-механические свойства электролитического железа. В этих условиях Ям покрытий в основном определяется величиной потенциала осаждения железа [10]. [c.79]

По мере уменьшения концентрации электроактивного вещества в конце концов достигается такая точка, начиная с которой ход процесса уже не подчиняется закону, предсказываемому кривой поляризации. Это происходит потому, что стабильные условия не могут более поддерживаться, и количество электроактивного вещества недостаточно для обеспечения равномерного покрытия электрода. Кош [15] показал, например, что критический потенциал для осаждения тяжелых металлов на твердые электроды зависит прежде всего от природы и состояния поверхности электрода. Аналогично работы Роджерса и др. [16—19] по осаждению серебра на платиновые катоды показали, что потенциал осаждения смещается от значения потенциала, предсказанного уравнением Нернста, на несколько сот милливольт, когда концентрация иона серебра недостаточна для обеспечения полного покрытия электрода. Было обнаружено, что этот сдвиг значений потенциала зависит от pH раствора, от материала и способов обработки электрода. [c.23]

В том случае, когда напряжение источника превышает потенциал осаждения нескольких компонентов, возникает проблема соосаждения. Если вторым компонентом является водород, то соосаждения не происходит выделение газа может влиять только на физические свойства осадка. Более того, выделение водорода может способствовать разделению. Например, при определении меди в латуни медь полностью отделяется от цинка при pH <5. Из рис. 13.7 следует, что медь осаждается из 0,1 М раствора, когда Ек имеет более положительное значение, чем -f0,31 В. Если концентрация кислоты также равна 0,1 М, то выделение водорода начинается при к=—0,66, т. е. при более положительном значении, чем для цинка. Однако между линиями, соответствующими выделению меди и водорода на меди (см. рис. 13.7), расположены линии многих элементов, например В1, РЬ и 5п, а ниже линии меди — линии Ад, Аи и т. д. Все эти элементы могут мешать определению меди. Некоторые из мешающих элементов можно отделить при помощи химических методов, другие — электрохимическим способом. Свинец, например, осаждают на аноде из азотнокислого раствора в виде РЬОг. [c.427]

Влияние поверхностно активных веществ в электролите для цинкования на потенциал осаждения цинка и на качество покрытия [c.150]

Латуни, основными компонентами которых являются медь и цинк, осадить из растворов простых солей невозможно, так как разность стандартных потенциалов меди и цинка очень велика (Есп = +0,285 В, E°zn = —0,815 В). Однако в цианистых электролитах, где эти металлы находятся в виде комплексных соединений, потенциал осаждения меди равен — 0,763 В, а цинка — 1,1 В. Такое сближение потенциалов осаждения этих металлов делает возможным осаждение сплава, в данном случае — латуни. На практике помимо осаждения латуней нашло широкое применение электролитическое осаждение сплавов золота, подшипниковых сплавов, бронз и других. [c.214]

Перемешивание ие должно влиять на механизм образования потенциала осаждения, поскольку относительная (стоксовская) скорость осаждения, вызывающая образование зарядов, не зависит от медленного движения всей взвеси в целом как единой системы. Однако перемешивание может препятствовать образованию заряда на поверхности. Возможно, что этим и объясняется причина особенно частого воспламенения, происходящего сразу после прекращения перемешивания в мешалках для очистки керосина. Еще в начале этого века сообщалось [34], что на бакинских заводах взрывы в мешалках надежно предотвращали подачей водяного пара непосредственно перед прекращением подачи воздуха. [c.167]

Операции 1 и 2 считаются безопасными с точки зрения искрения от поверхности углеводорода к стенкам резервуара или внутреннему его оборудованию. Если бы этого не было, то пожары нефтяных резервуаров являлись бы правилом, а не исключением. Операции 3 и 4 обычно считают на нефтеперерабатывающих заводах опасными. Отношение напряженности поля к пробивному напряжению для операции 3 равно 0,60. Необходимо помнить, что для испытания использовали продукт с низким давлением насыщенных паров и, следовательно, сравнительно высоко-вязкий (1,92 сст при 10 °С). Потенциал осаждения—основной источник электризации—обратно пропорционален вязкости. Следовательно, продукт с опасным давлением насыщенных паров давал бы соответственно большее отношение. [c.187]

Потенциал осаждения радия из нормальных растворов его солей составляет 1,718 в относительно нормального каломелевого электрода. [c.628]

Потенциал осаждения натрия из водного раствора равен — 2,71 В, так что на твердом катоде всегда преимущественно выделяется водород одновременно образуется один моль ионов гидроксила в расчете на один фарадей электричества [c.238]

Если же катодом служит ртуть, то при разряде ионов натрия поверхностный Слой металлического натрия не образуется, и поэтому указанное выше значение потенциала осаждения, равное — 2,71 В, не достигается в данном процессе. Натрий образует амальгаму и диффундирует [c.238]

Потенциал осаждения аналогичен потенциалу течения, обсуждавшемуся в разд. 63. В обоих случаях относительное движение твердого тела и раствора электролита приводит к электрическим эффектам. Однако потенциал осаждения изучен не очень хорошо, поскольку экспериментально трудно получить значительную величину потенциала. [c.233]

ИЛИ, для практических целей, в виде уравнения (64-13). Потенциал осаждения [уравнение (65-1)] следует выражать как [c.234]

Падающие через раствор электролита ртутные капли создают потенциал осаждения, что во многом сходно с твердыми частицами (разд. 65). В данном случае уравнение (65-1) заменяется на [c.240]

Изучены указанные вопросы для процессов электроосаждения из трилонатных растворов сурьмы, сплавов 8Ь - В1, - 1п, Си - 31, Ni - В1, Со - В1, Си - N1, Си - Со, В1. Установлено, что фазовый состав электро-осажденных сплавов зависит от потенциала осаждения и химического состава сплавов присутствие в растворе протонированных трилонатных комплексных частиц и гидроксокомплексов металлов снижает качество и выход по току сплавов в нестационарных условиях электроосаждения формируются сплавы с высокой степенью дефектности, причем структурные искажения кристаллических решеток носят деформационный характер твердость и коррозионная стойкость зависят от химического состава сплава. Методом рентгеноструктурного анализа установлена структура и фазовый состав изученных гальванических покрытий. [c.22]

Потенциал осаждения и скорость падения подвергаются экспериментальной проверке, как описано в работе [12J. При больших значениях /Vx капля падает подобно твердой частице согласно закону Стокса [c.241]

Потенциал осаждения для падаюш,их капель намного превышает аналогичный потенциал для твердых частиц, описываемый уравнением (65-1), причем эти потенциалы отличаются примерно в Го/К раз. Членами в знаменателях уравнений (68-1) и (68-2) содержащими в общем случае пренебрегать нельзя, в противоположность соответствующим членам в уравнениях (65-1) и (65-2). [c.241]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

В сплаве в заметных количествах, потенциал осаждения компонента В также смещен и иоложителыную сторону на величину, пропорциональную изменению пар 1№альной молярной свободной [c.380]

Кроме того, каталитически активные электроды можно получить химическим или электрохимическим осаждением катализатора на подложку или пропиткой пористого носителя растворами соединения катализатора с последующим восстановлением последнего. Катализаторы на носителях более устойчивы, чем порошкообразные металлы. Как установлено исследованиями Б.И. Подловченко, Н.В. Коровина, Г.И. Щерева с сотрудниками и другими [10, с. 109], каталитическая активность электроосажденных катализаторов в значительной мере зависит от потенциала осаждения. [c.32]

Наиболее известными блескообразо-вателями для цианидных электролитов золочения являются тиомочевина, добавка серебра, оксид сурьмы, пропилен-диамин и др. Блескообразователи способствуют сдвигу катодной поляризации в сторону отрицательных значений, не изменяя при этом равновесный потенциал осаждения золота (рис. 111). Тиомочевина способствует уменьшению предельного тока и значения потенциала осаждения золота. [c.195]

Работа состаит из двух частей. Задача первой части — установление влияния декстрина в электролите для цинкования на структуру и качество цинковых покрытий задача второй части работы — установление влияния декстрина на потенциал осаждения цинка. [c.152]

Abs heidungspoiarisation / поляризация осаждения Abs heidungspotential п 1. потенциал осаждения (металла на катоде) 2. потенция выделения 3. потенциал разряда [c.10]

Prazipitierpotential п потенциал осаждения потенциал седиментации (появление разности потенциалов между точками, находящимися на разных высотах столба жидкости, в которой взвешены диспергированные частицы) [c.161]

Примечание. Естественно, возникает вопрос, не вызывает ли присутствие воды в линии для светлых нефтепродуктов также увеличения электризации в трубопроводе, о чем свидетельствует усиление тока движущихся зарядов. Следовательно, увеличение напряженности электрического поля в резервуаре в результате добавления воды к перекачиваемому продукту можно объяснить двояко [53, стр. 134—135]. Если в резевруар перекачивается двухфазный поток (например, водная эмульсия в нефтепродукте), то нарастание потенциала осаждения должно представлять собой медленный процесс, так как связано с временем накопления осевшей воды это действительно наблюдается экспериментально [53, стр. 133]. Равным образом,, после прекращения подачи спад потенциала осаждения происходит медленно. Некоторые сведения о влиянии воды в различных условиях приводятся в литературе [81]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология