Клемменсена метод методика восстановления

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

В статье авторов синтеза описана методика получения исходного вещества. Хлорангидрид о-бромбензойной кислоты, полученный из о-бромбензойной кислоты и хлористого тионила, этерифицируют фенолом в присутствии едкого натра. Фениловый эфир о-бромбензойной кислоты превращают в 2-бром-4-оксибензофенон путем перегруппировки Фриса в присутствии хлористого алюминия. Восстановлением этого соединения по Клемменсену получают а-(о-бромфенил)-л-крезол. Гидроксильную группу защищают, переводя соединение в циклический аце-таль при взаимодействии с дигидропираном почти с количественным выходом. Этот метод Парема и Андерсона [1] обычно можно использовать для защиты гидроксильных групп как в ароматических, так и в алифатических соединениях при реакциях в щелочной среде. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология