Гидроксильная группа защита

Г. Защита гидроксильной группы ...... . . . . ........ [c.8]

Защита гидроксильных групп диолов имеет свои особенности. 1,2- и [c.358]

Для защиты каучуков и резин от старения в них вводят противостарители (антиоксиданты), которые замедляют окисление и старение часто такие соединения называют также ингибиторами окисления. Свойствами противостарителей обладают органические соединения ароматического ряда, как правило, содержащие амино-группы и гидроксильные группы в бензольном ядре. Специальные вещества, вводимые в резиновую смесь для защиты резин от старения,—противостарители—стали применяться с 1918 г. [c.190]

Проблемы, которые возникают при необходимости осуществить селективную защиту гидроксильных ФУПП, удобно рассмотреть на примерах из химии углеводов. Допустим, что нам надо селективно провести реакцию по первичной гидроксильной группе при С-6 а-метил-О-глюкопиранозида (197) (схема 2.89). [c.185]

Выполнение анализа. В тщательно высушенную круглодонную колбу вносят около 1 г хорошо высушенного вещества и прибавляют фенилизоцианат в количестве, соответствующем реакции с одной гидроксильной группой. Защитив содержимое код- [c.46]

Так, например, с целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфатными группами [42], в частности лигносульфонаты. Они представляют собой ароматические ядра, соединенные пропановыми остатками в длинные неполярные цепочки с включенными в них полярными сульфогруппами, карбонильными, карбоксильными и гидроксильными группами. Такое строение определяет дипольный характер коллоидных частиц и обусловливает проявление ими поверхностно-активных свойств, которые возрастают с увеличением валентности катиона, входящего в состав лигносульфоната. По литературным данным, причиной возрастания поверхностной активности является увеличение молекулярной массы коллоидных частиц, связанных в агрегаты поливалентными катионами [43]. [c.37]

Фрагменты 1—4, соединенные с помощью фермента ДНК-полимеразы, были синтезированы по фосфодиэфирному методу. При этом для защиты гидроксильной группы у Сз рибозы нуклеотида ее ацетилировали, а для защиты гидроксильной группы у С5 нуклеозида вводили моно-или диметокситритильную группу. Конденсацию проводили в присутствии дициклогексилкарбодиимида по схеме [c.368]

Обычным требованием в синтезе является защита гидроксильной группы путем получения какого-либо производного, не имеющего ак-, [c.356]

СХЕМА ЮЛ. ЗАЩИТА ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП [c.360]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Бензиловые эфиры углеводов в отличие от метиловых, имеют значение в синтетической химии, так как связь бензильной группы с кислородом, будучи весьма прочной в обычных условиях, достаточно легко рвется. при гидрогенолизе. Благодаря этому качеству бензиловых эфиров их удобно использовать для временной защиты гидроксильных групп сахара. [c.63]

Для защиты гидроксильных групп используют также реакцию образования карбонатов. Например, изобутилхлорформиат предпочтительно реагирует с первичными гидроксильными группами тимидина [c.161]

Для него характерны реакции присоединения по двойной связи. Дигидропнраны используют для защиты гидроксильной группы в полифункциональных соединениях при проведении [c.558]

Другой классический способ защиты спиртов — превращение их б трити-ловые эфиры. Наиболее часто этот способ используется для того, чтобы исключить возможность протекания электрофильного замещения водорода в соответствующей гидроксильной группы. Однако в случае вторичных спиртов переход ктритильным группы существенно облегчает отрыв гидрид-иона от а-СН-фрагмента под действием таких специфических катализаторов, как тритил-катион, в результате чего может достаточно легко происходить дис-пропорционирование с образованием кетонного фрагмента и трифенилме-тана. На схеме 2.93 приведен пример использования этой особенности тритильной защиты для проведения селективного окисления вторичной спиртовой группы в бифункциональном субстрате 227 [26f]. [c.192]

Баер (1950) предложил метод синтеза а-лецитина природной -конфигурации, который заключается в фосфорилировании свободной гидроксильной группы - а,р-диглицерида I фенилфосфорилдихлоридом. Образующийся диацил-а-глицерилфосфорилхлорид II далее при взаимодействии с холинхлоридом дает диэфир II. Фенильную защиту снимают каталитическим гидрированием, полученную соль гидролизуют и выделяют свободный а-лецитин [c.633]

Диацетон-/-сорбозу, т. е. ацетонированный продукт, получают с целью защиты гидроксильных групп /-сорбозы от окисления, так как необходимо окисление лишь первичной спиртовой группы. Ацетонирование наиболее легко протекает с соседними цис-гидроксилами, вследствие образования стабильного пятичленного цикла (несоседние гидроксилы, ацетонирование которых связано с образованием более лабильного шестичленного цикла, реагируют труднее). Его осуществляют с 12—14-кратным (по объему) количеством ацетона, в присутствии 81—82%-ной серной кислоты, связывающей воду. Применение ультразвука при ацетонировании сорбозы резко сокращает продолжительность процесса. [c.636]

Рассмотрим В-глюкозу (2). Пусть нам нужно защитить все гидроксильные группы, кроме гидроксила при С-6. Такая задача сравнительно проста, так как интересующий нас гидроксил первичный и заметно отличается по реакционной способности от остальных гидроксилов в молекуле — вторичных спиртовых и полуацетального. Эту повышенную реакционную способность и используют на ключевой стадии синтеза. Глюкозу обрабатывают трифе-нилметилхлоридом (тритилхлоридом, как его часто сокращенно называют) в пиридине. При реакции тритил- [c.123]

По этим причинам возможность образования циклических ацеталей или кеталей подчиняется жесткому кон-1ролю со стороны всей структуры, стереохимии и конформации субстрата.В результате реакции, ведущие к таким алкилиденовым производным, протекают весьма избирательно и затрагивают не все, а лишь вполне определенные гидроксильные группы моносахарида или его частично защищенного производного. Таким образом, введение алки-лиденовых группировок позволяет резко нарушить монотонность функциональных групп исходных соединений и создает основу для весьма разнообразных способов избирательной защиты спиртовых гидроксилов. [c.126]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

Гидроксильные группы в илнде можно защитить образованием ацеталей или тстрягидропиранильных эфиров [70—721. Пример соединстшя 13 показывает, что такая защита совершенно не обязательна при условии, что имеется достаточное количество основания для превращения спирта в алкоголят. [c.298]

Наконец, функциональность. В разделах о защитных грулпах и синтетических эквивалентах мы обсудили идею защиты или маскировкя функциональных групп. Часто бывает необходимо проводить взаимопревращение родственных функциональных групп. Углеродный атом, у которого в конечном веществе должна находиться гидроксильная группа, может быть проведен через последовательность стадий в виде карбонильного углерода и затем в конце синтетической схемы превращен в спиртовую группу. Аналогично цианогруппу можно превратить в сложноэфирную группировку, и так далее. Создание функциональных групп в нужных положениях часто менее трудно, чем создание общего скелета молекулы и нужной стереохимии, так как существует много методов для взаимопревращений обычных функциональных групп. [c.378]

Для анализа экдистероидов методом газо-жидкостной хроматографии, а также для проведения их направленных трансформаций возникает необходимость защиты гидроксильных групп. В синтезе триметилсилиловых эфиров экдистероидов наиболее часто используются М,0-бис(триметилсилил)ацетамид и М-(триметил- [c.473]

Весьма ценно то, что метод носит общий характер, не требует защиты гидроксильных групп в ядрах дезоксибензоина и позволяет получать природные изофлавоны с флороглюциновым расположением гидроксигрупп. Выходы изофлавонов составляют 65-75%. [c.509]

Поскольку йодная кислота расщепляет любую связь между углеродными атомами, несущими гидроксильные группы, то моносахарид под действием HJ04 полностью распадается, чго и используется в аналитических целях (см. стр. 36). Поэтому для частичной деструкции молекулы моносахарида, т. е. для избирательного разрыва нужной углерод-углеродной связи в молекуле исходного моносахарида должна быть оставлена только пара свободных соседних гидроксилов, между которыми находится связь, подлежащая расщеплению, для чего некоторые гидроксильные группы должны быть защищены. В последующих разделах вопрос о получении производных моносахаридов по гидроксильным группам будет подробно рассмотрен, сейчас же можно только отметить, что в качестве такой защиты может быть использовано образование простых и сложных эфиров и особенно ацетальной защиты. Нужно сказать, что именно сложность введения избирательной защиты в молекулу моносахарида является главным ограничением при применении рассматриваемого метода. Однако, если защитить нужные гидроксильные группы удалось, дальнейшее окисление йодной кислотой идет весьма гладко, строго избирательно и с высоким выходом. В качестве примера можно привести синтез треозы из арабинозы. [c.29]

Приведенный пример демонстрирует расщепление связи, соответствующей связи С(4) —С(5) в исходном моносахариде, которого принципиально невозможно достичь применением других, описанных выше методов. Комбинируя защиту ужных гидроксильных групп в выбранном специально моносахариде, этим методом можно по существу получить моносахарид с любой заданной конфигурацией. [c.29]

Для снятия бензильной защиты применяется каталитическое гидрирование над платиной (или иногда над палладием), в результате которого происходит ги,дрогенолиз связи О—СНоСеНд, и с отщеплением толуола регенерируется свободная гидроксильная группа. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильная группа защита: [c.363] [c.145] [c.150] [c.181] [c.165] [c.165] [c.166] [c.101] [c.186] [c.190] [c.679] [c.38] [c.271] [c.577] [c.132] [c.899] [c.296] [c.376] [c.332] [c.12] [c.471] [c.94] [c.508] [c.63] [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология