Фенолы этерифицированные

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Сложные эфиры дифенилолпропана. Дифенилолпропан, так же, как и одноатомные фенолы, не этерифицируется непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры дифенилолпропана могут быть приготовлены действием ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот на щелочной раствор дифенилолпропана или на его раствор в пиридине. [c.39]

Подобно третичным спиртам фенолы этерифицируются не карбо- [c.276]

Создание катионитов, совмещающих функции катализатора и промотора, является интересным направлением. Однако, по-видимому, в настоящее время нельзя считать эту задачу решенной. При воспроизведении патентов по способам получения дифенилолпропана на катионитах, часть сульфогрупп которых этерифицирована тиоспиртами, или на катионитах, содержащих меркаптогруппы при бензольных ядрах, авторами этой книги не было замечено увеличения скорости реакции. В то же время процесс значительно интенсифицируется, если сильнокислотные ионообменные смолы использовать без предварительной обработки, но в сочетании с легколетучими алкилмеркаптанами, вводимыми в исходную смесь фенола и ацетона. [c.155]

Разрыв связи 3 наименее вероятен, а направление разрыва по связям 1 или 2 определяется тем, этерифицировалась ли кислота спиртом или фенолом в первом случае главным образом рвется связь 1, во втором — 2. [c.182]

Вторичные, третичные спирты и фенолы в парах над твердым катализатором этерифицируются значительно труднее первичных. Триметилкарбинол с масляной кислотой над ТЬОз-катализатором образует лишь б% сложного эфира однако выход сложных эфиров в парах можно повысить над ВеО-катализатором при 270—310°. Из смеси третичных спиртов с кислотами образуется до 70% сложных эфиров вместо 2—3% при гомогенном проведении процесса однако механизм процесса не выяснен. [c.470]

По своим свойствам нафтолы очень близки фенолам бензольного ряда, причем их гидроксильная группа вступает в реакцию обычно легче, чем гидроксильная группа простых фенолов, и без каких-либо затруднений может быть ацилирована и этерифицирована. [c.556]

J п-Крезиловый эфир капроновой кислоты (количественный выход из п-крезола, капроновой кислоты и следов серной кислоты в толуоле при проведении реакции в сосуде с ловушкой Дина — Старка в отличие от распространенного мнения фенолы можно этерифицировать непосредственно) [39]. [c.288]

Пиромеллитовый диангидрид (ПМДА) как этерифицирующий реагент соединяет достоинства уксусного и фталевого ангидридов. Как и фталевый ангидрид, ПМДА можно применять в присутствии альдегидов. Он нелетуч, его можно использовать для определения спиртов в присутствии фенолов, и скорость реакции с ним сравнима со скоростью ацетилирования. Продолжительность определения с помощью ПМДА приблизительно такая же, как и для реакций с уксусным ангидридом, катализируемых хлорной кислотой, хотя для реакции с ПМДА требуется нагревание в течение некоторого времени, [c.30]

В результате реакции получаются хорошо кристаллизующиеся производные, по температуре плавления которых идентифицируют эфир и определяют, каким спиртом или фенолом была этерифицирована 3,5-ди-нитробензойная кислота. [c.302]

Соотношение образующихся о- и п-нитропроизводных можно регулировать путем подбора соответствующих нитрующих средств. Например, нитрование фенола азотной кислотой дает почти равные количества о- и л-нитрофенолов, а нитрование толуола—около 60% о-нитротолуола. В то же время при нитровании ацетилнитратом (СНзСООЫОд) количество о-нитрофенола возрастает, а выход о-нитротолуола достигает 90%. Если фенол этерифицировать при помощи бензосульфонилхлорида, то нитрование полученного эфира происходит в пара-положение. Путем гидролиза этого эфира можно получить -нитрофенол без примеси ортоизомера. Нитрование коричной кислоты дает главным образом п-нитро-коричную кислоту, в то время как из эфиров коричной кислоты образуется около 70% эфира о-нйтрокоричной кислоты. [c.209]

Важным природным источником углеводов являются так называемые гликозиды они широко распространены и представляют собой соединения углеводов с другими классами соединений, например с фенолами или спиртами. Природным источником углеводов являются также вещества типа танинна. В них гидроксильные группы сахаров этерифицированы ароматическими полиоксикислотами (дигалловой или галловой). [c.453]

Алкилирование фенолов фенолы обрабатывают высокомолекулярными олефинами в прис тствии большого количества концентрированной серной кислоты, которая в этом случае играет роль не только катализатора, но одновременно обладает сульфирующим и этерифицирующим действием на алкилфенол например, 282 г фенола, 663 г триизобутилена и 306 г 96% серной кислоты реагируют при 60° в течение одного часа, затем смесь нейтрализуют раствором 260 г едкого натра в 400 г воды соли щелочных металлов применяют в текстильной промышленности [c.418]

Сильное влияние на этерификацию оказывают пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, и увеличением объема радикала в этерифицирующем спирте скорость этерификации понижается. По этой причине замещенные в а-положении алифатические или замещенные в ор/по-положении ароматические кислоты этерифицируются медленно и с плохими выходами. Трудности при этерификации возрастают и по мере перехода от первичных к третичным спиртам. Кроме того, в условиях этерификации (сильнокислая среда) одновременно возрастает склонность к образованию простых эфиров или олефинов из спиртов (см. табл. 22 и стр. 204). Поэтому эфиры третичных спиртов могут быть получены прямой этерификацией карбоновых кислот лишь с плохими выходами. Нельзя этим способом получить и сложные эфиры фенолов (малая нуклеофильность фенолов). [c.387]

Подобно фетичным спиртам фенолы этерифицируются не карбоновыми кислотами, а ангидридами или галогенангидридами кислот [c.43]

В суммарных фракциях сланцевых смоляных фенолов имеются в изобилии различные фенольные структуры. Более совершенно изучен состав фенолов, выкипающих до 300—820°, содержащих, как известно, различные алкилфенолы, среди которых идентифицированы оксибензолы, нафтолы, индолы и оксикумароны, представленные по атомности как моно- и диоксипроизводные. Из них часть двухатомных фенолов этерифицирована по одной группе. Кроме карбоциклических фенолов, содержатся также и гетероциклические фенолы с кислородным гетероатомом. Относительно тяжелых фракций фенолов сланцевой смолы известно, что содержание двухатомных фенолов в них увеличивается. Такая неоднородность смеси сланцевых смоляных фенолов у многих исследователей вызывает обоснованное сомнение о возможности получения качественных продуктов, в том числе и фенолформальдегидных смол на базе суммарных фракций фенолов. Получение для этих целей однородного фенольного сырья ректи-фикацие на узкие фракции на данном этапе производства считается еще довольно сложным и дорогим процессом. [c.282]

В проточном реакторе при мольном соотношении фенола к ацетону 10 1, температуре 75 °С и времени реакции 1 ч степень конверсии ацетона на катионите дауэкс 50 X 4, сульфогруппы которого частично этерифицированы тиоэтанолом, составляет 50 . [c.152]

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлорангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р сз медленнее первичных. [c.208]

После этерификации реакционная способность фенола по отно-шенню к формальдегиду резко снижается. Поэтому при синтезе модифицированных резолов сначала конденсируют фенол с формальдегидом и только после этого в присутствии гидроксида натрия этерифицируют фенольные гидроксильные группы с помощью сильных электрофилов, таких как аллилхлорид, алкилбромиды, ал-килсульфаты, эпихлоргидрин и другие эпоксиды. Для того чтобы предотвратить образование полимера и С-алкилирование, этери-фнкацию проводят в мягких условиях. [c.110]

Простые фенолы (схема 8.1.1) не столь широко распространены в природе чаще всего встречается гидрохинон, иногда катехол, а также их производные. Так как фенольные соединения (особенно дигидроксипро-изводные) легко окисляются, то в растениях они обычно представлены аг-ликоновой компонентой гликозидов или этерифицированы другим способом алкильными и циклоалкильными радикалами, например. Интересным и важным представителем последних является группа токоферолов (а-, р-, у-, 8-) — витамины Е, выполняющих антиоксидантную функцию в мембранах клеток животных организмов, человека в том числе. [c.194]

Реакция с фенолами. Фенолы можно этерифицировать дикетеном в присутствии кислотного или, лучше, основного катализатора [166, 196, 197]. Однако ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты обычно нестойки твердые эфиры при хранении в течение нескольких недель часто разжижаются с выделением исходного фенола. При перегонке ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты бурно разлагаются с образованием дегидрацетовой кислоты и фенола. Особенно легко разложение происходит в случае исходных фенолов с сильно отрицательными заместителями. Так, при взаимодействии метилсалицилата с дикетеном в присутствии триэтиламина при 60° непосредственно образуется де-гидрацетовая кислота. Во многих случаях ариловые эфиры ацетоуксусной кислоты при обработке серной кислотой циклизуются в кумарины с выходами, обычно близкими к выходам кумаринов из соответствующих фенолов и ацетоуксусного эфира по реакции Пехмана. С особенно хорошими выходами кумарины получают из ацетоуксусного эфира и резорцина (85%), пирогаллола (697о), л1-крезола (75%), п-крезола (71%), 3,4-ксиленола (87%) и а-нафтола (100%). [c.234]

Конденсаты фенола, /г-грег-бутилфенола и формальдегида (например, с молярным соотношением 2,3 2,4 3,3) этерифицируют на 20—60% 5-или 4-сульфокислотами либо 5-или 4-карбоновыми кислотами дназонафталинона. Эти смолы дают очень хорошую дифференциацию экспонированных и неэкспонированных участков по отношению к щелочному проявителю благодаря стойкости исходного слоя к действию оснований. Рельеф обладает стойкостью к действию кислотных травителей и отличается механической прочностью [пат. США 4308386]. [c.83]

Эфиры фенолов. Получение смешанных алифатически-ароматических эфиров прямой этерификацией фенолов спиртами в присутствии серной или соляной кислот имеет ограниченное прилгенение. Сам ф е н о /г спиртовой серной кислотой этерифицируется только в очень незначи гель- [c.167]

Почти во всех случаях описанный метод позволяет отличить карбоновые кислоты от фенолов, так как последние в этих условиях не этерифицируются. Одиако и здесь ил1еются исключения. Так, гидрорезорцины 1 , флороглюцин няфтолы антрол дают этиловые эфиры [c.350]

Выше было упомянуто, что фенолкарбоновые кислоты не получаюгся при непосредственном окислении гомологов фенола, так как окисление направляется не только на боковые цепи, но также и на фенольную группу. Чтобы защитить последнюю, ее этерифицируют серной или фосфорной кислотами, что обычно не представляет никаких затруднений. [c.388]

Они довольно легко этерифицируются [65, 66] и декарбоксилируются [3] и образуют глубоко окрашенные соли с ионом двухвалентного железа. При обработке уксусным ангидридом хиноксалин-2,3-дикарбоновая кислота дает ангидрид, который реагирует с аммиаком с образованием моноамида [66, 98]. При нагревании амид циклизуется в имид. Ангидрид кислоты не образует фталеинов с фенолами даже в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий или серная кислота [99]. Однако двухосновная кислота, подобно пиразин-2,3-дикарбоновой кислоте (стр. 331), может быть превращена во фталеины при нагревании с фенолами и хлористым цинком [100]. [c.394]

Что касается реагентов, то ангидриды с кислотными или основными катализаторами или хлорангидриды с акцепторами кислоты превосходят ранее использовавшиеся карбоновые кислоты с катализатором, поскольку первые реагируют быстрее, полнее и не требуют сложного оборудования. Этерифицирующие агенты, как правило, реагируют с енолами и аминосоединениями, и поэтому в большинстве случаев при анализе спиртов и фенолов требуются специальные меры для предотврапдения возможных искажений. Следует отметить, что присутствуюпдие в анализируемой пробе енолы и амины могут и не мешать определению, как, например, в случае, когда времена удерживания производных этих соединений и целевого соединения различны. [c.45]

Наиболее общим методом определения гидроксильной группы является метод, основанный па этерификации. Этот метод пригоден для анализа гидроксильных соединений всех типов. Единственным исключением оказываются третичные спирты R3 OH, которые этерифицируются с трудом, так же как и тризамен енные фенолы и другие соединения с пространственно экранированной гидроксильной группой. Для анализа таких соединений рекомендуется метод инфракрасной спектроскопии. Можно пользоваться также методами определения активного водорода (см. с. 371). [c.16]

Диспергирующие, сгюсобствующие образованию эмульсии и применяемые для мягчения кож вещества могут быть получены сульфированием или галоидированием эфиров, иолученных из хлорпроизводных высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содержащих 9 или больше углеродных атомов в молекуле, и многоатомных алкоголей — фенолов или нафтолов Например хлорир-ованные нефтяные углеводороды люгут образовать простые эфиры с мононатриевьт -производным этиленгликоля, а иолученный эфир, содержащий гидроксильную группу, затем может этерифицироваться хлорсульфоновой кислотой при 40—50 . [c.878]

Большое влияние на скорость этерификации оказывает природа реагирующего спирта . Оксициклические ацетали этерифицируют мышьяковистый ангидрид чрезвычайно легко первичные алифатические спирты и гликоли реагируют с последним быстрее в том случае, если число атомов углерода в алкиле более 7. Арсениты фенолов, вторичных и галоидсодержащих спиртов образуются с трудом. С гликолями з этерификация протекает легче, если оксигруппы расположены в 1,2-положениях, благоприятных для образования пятичленного тальца.-Взаимодействие еще более облегчается, если спирт имеет 3 или 4 оксигруппы при аналогичном расположении. Образование эфиров с шести- или семичленным циклом происходит с меньшим выходом. Введение заместителей в углеродную цепь гликоля также оказывает влияние на скорость этерификации и выход эфира. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология