Калий ярт-бутилат

Для изомеризации менее активных алкенов требуется применение более сильных щелочей в этих случаях используют смесь трет-бутилата калия и 18-крауна-б. Так, например, в этой системе октин-1 при нагревании до 150 С превращается в октин-2 с выходом 94%, а гептадиен-1,2 при 70°С дает смесь 93% гепти-на-2, 2% гептина-1 и 5% гептадиена-1,2 [1105]. [c.215]

Из всех щелочных металлов соединения калия проще всего дают статистически распределенный сополимер. В присутствии грег-бутилата калия уже при отношении K/Li = 0,04—0,05 получается полимер, совершенно не содержащий полистирольных блоков. [c.274]

Более высокий выход дихлоркарбена получается при действии грег-бутилата калия на этиловый эфир трихлоруксусной кислоты (Пар-хэм, 1959). [c.16]

Найдено, что при использовании в качестве оснований изопро-пилата натрия или треш-бутилата калия в пиридине осуществляются реакции (1), (3), (4), в результате чего образуются бромид К-пента- [c.88]

В отличие от реакции 10-5, здесь не возникает проблемы, связанной с побочными процессами эта реакция протекает значительно быстрее, чем обычный гидролиз в случае бензамида взаимодействие с азотистой кислотой происходит в 2,5-10 раз быстрее обычного гидролиза [451]. Для сложных случаев разработана другая процедура, заключающаяся в действии водного пероксида натрия [452]. Согласно еще одному методу, амид обрабатывают водой и трет-бутилатом калия при комнатной температуре [453]. Сильное основание снимает протон с иона 93, что предотвращает обратную реакцию ( -О- Имидазолы (98, реакция 10-24) подвергаются гидролизу особенно легко (см. обзоры [454]) и часто используются в синтезе. Гидролиз амидов также можно катализировать нуклеофилами (разд. 10.9). [c.116]

В другом варианте синтеза, позволяющем избежать образования пирофосфатов, циклизацию проводят с помощью сильного нуклеофила — алкокспда. Для этого используют одно из самых сильных оснований — грег-бутилат калия в диметилсульфоксиде. Конечно, необходимо присутствие хорошей уходящей группы. [c.147]

Трибромбензол в присутствии трет-бутилата калия в диметилсульфоксиде превращается в 1,3,5-трибромбензол (60%), м- и л-дибромбензолы, 1,2,3,5-и 1,2,4,5-тетрабромбензолы. Предложите механизм этой реакции. [c.188]

Для успешного проведения реакций с соединениями, имеющими малую СН-кислотность, приведенные выше условия недостаточны. Необходима сильнощелочная среда, в которой создаются условия для образования карбанионов. Эти условия реализуются прп использовании в качестве среды биполярных апротонных растворителей, например, Л ,Л/-диметилформамида, а в качестве акцептора протона алкоголятов, например грег-бутилата калия или порошка КОН. Как уже указывалось (см. 7.3), диметилформамид хорошо, сольватирует катион калия, но не сольватирует грег-бутоксильный и гидроксильный анионы. Благодаря этому названные анионы обладают очень высокой основностью и способны отрывать протон даже от соединений с ничтожно малой СН-кислотностью, в результате чего образуются карбанионы, являющиеся активными реагентами процесса. В качестве второго реагента используют не альдегиды, которые, по-видимому, недостаточно стабильны в сильнощелочной среде, а их производные— азометины. [c.237]

При получении дихлоркарбена из хлороформа и трет-бутилата калия или из этилового эфира трихлоруксусной кислоты и метилата натрия этот же продукт образуется с выходом только 0,5 и 5%. [c.16]

Катализаторы. В качестве катализаторов применялись мети-лат натрия, этилат натрия, метилат калия, этилат калия, изо-пропилат калия, -бутилат калия, трег-бутилат калия, а, а-диме-тилпропилат калия, сухие едкий натр и едкое кали или их водные растворы, растворы едкого натра и едкого кали в метиловом и этиловом спиртах, раствор едкого кали в грет-бутило-вом спирте металлические натрий и калий, аммиак, спиртовый раствор аммиака, аммиак с хлористым аммонием, амид натрия как таковой или в жидком аммиаке диэтиламин, ди-изопропиламин, пиперидин, триэтиламин, трибутиламин и другие триалкиламины гидроокись метилтриэтиламмония, гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В) и его метилат или бутилат. [c.261]

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Теперь, разобравшись с механизмом алкилирования в условиях МФК, перейдем к рассмотрению механизма генерирования дигалокарбенов. Мы тщательно изучим все факты, относящиеся к генерированию дихлоркарбена, однако полученные выводы равным образом будут применимы ко всем карбенам, образующимся при межфазных реакциях. Проведение конкурентных реакций показало, что дихлоркарбен, генерируемый при МФК, идентичен дихлоркарбену, получаемому другими методами [2, 29], и не является карбеноидом. Кроме того, можно показать, что в условиях МФК карбен СХ может, обменивая галогены, превращаться в СХг и С 2. Надо добавить, что в отличие от всех других методов генерирования дигалокарбенов при МФК реакция проходит при комнатной температуре как необратимый быстрый одностадийный процесс. В то врем как смесь трег-бутилата калия с хлороформом реагирует при —20 °С независимо от присутствия или отсутствия субстрата, а Ь1СС1з распадается обратимо даже при такой низкой температуре, как —72 °С, реакционная смесь, используемая в МФК — хлороформ/конц. МаОН/катализатор, — в том случае, когда отсутствует реактант, взаимодействующий с карбеном, сохраняет свою способность давать СС12 даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Поскольку между хлороформом и концентрированным раствором ЫаОО/ОгО наблюдается очень, быстрый Н/О-обмен, который происходит и без всякого катализатора, то первой стадией должно быть депротонирование на границе раздела фаз. Предположительно при этом образуется двойной слой того же типа, что и обсуждавшийся выше [c.61]

Аддукты дибромкарбена часто предпочитают хлорным аналогам, поскольку их гораздо легче модифицировать в последующих реакциях. МФК-химия дибромкарбена в основном аналогична химии ССЬ. Рассмотрев данные по селективности реакций в системе бромоформ/грег-бутилат калия, Мосс и сотр. [780] пришли к выводу, что в данной системе кинетически эффективное участие карбеноида минимально . Однако дибром- [c.334]

Хотя, насколько известно, катализаторы - основания не применяются в промьш1ленности, под их воздействием происходит более селективная миграция двойной связи вдоль цепи. Окись алюминия, обработанная металлическим натрием или литием, проявляет каталитическую активность при комнатной или слегка повышенной тек-шературах /20/. трет -Бутилат калия в диметилсульфоксиде обладает активностью в интервале температур 50-100°С /33/ это гомогенный катализатор, приготовить его значительно легче. [c.35]

При взаимодействии фенилаллена С Н5СН=С=СН2 с хлороформом в присутствии трет-бутилата калия выделен хлорид М 200, % С1 35,6), данные о спектрах которого приведены [c.223]

В органической химии чаще всего применяются такие окислители, как кислород воздуха, перманганат калия, СгОз и хромовая смесь, азотная кислота, оксиды азота, гипохлориты, хлораты, кислота Каро, персульфаты, тетраацетат свинца, йодная кислота, озон, висмутат натрия, диоксид свинца, диоксид селена, грет-бутилхромат, оксид серебра (I), пероксид водорода, тетраоксид осмия, ацетон в присутствии грег-бутилата алюминия, хлоранил, тетрахлорхинон и др. [c.138]

В процессе хлорирования и бромирования при высоких температурах (например, при 300—400 °С) орто — /гара-ориенти-рующие группы направляют замещение в лета-положения и наоборот [174]. В этих реакциях действует иной механизм, который не понятен до конца. Бромирование может протекать также и по механизму SeI так, например, идет катализируемое грег-бутилатом калия бромирование 1,3,5-трибромобензола [175]. [c.347]

Гарднер (1963) применил к циклононатриену-1,2,6 (X) метод восстановления алленов в цис-олефшы натрием в жидком аммиаке и получил с отличным выходом циклононадиен-1,5 (см. выше). Под действием грет-бутилата калия в диметилсульфоксиде триен X изомеризуется, образуя два бициклических диена. [c.94]

Реакция кетонов с тозилметилизоцианидом (41) в зависимости от условий приводит к различным продуктам [439]. При проведении взаимодействия с грет-бутилатом калия в ТГФ при —5°С после гидролиза получается нормальный продукт реакции Кнёвенагеля 42 (изонитрильная группа при этом оказалась гидратированной, реакция 16-67). [440]. При использовании того же основания, но при замене растворителя на 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ) продуктом оказывается нитрил 43 [441]. При обработке кетона реагентом 41 и этилатом таллия (I) в смеси 4 1 абсолютного этанола и ДМЭ при комнатной температуре получается 4-этокси-2-оксазолин (44) [442]. Поскольку нитрил [c.391]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

В 60-х годах появились работы чехословацких исследователей, поставившие под сомнение картину протекания реакций отщепления, нарисованную в предыдущем разделе (обзор см. 30]). Рассмотрим пример реакции основания 5-триметилам-монийдекана с грег-бутилатом калия в трет-бутаноле. В этой реакции образуется смесь чыс-транс-изомерных 4- и 5-деценов. Использование меченых дейтерием исходных веществ (и других методов) позволило доказать, что реакция не является чистым транс-отщеплением [c.441]

Знание закономерностей реакций отщепления позволяет в необходимых случаях выбрать условия, способствующие получению необходимого изомера в наиболее чистом виде. Так, например, из циклодецилхлорида действием дициклогек-силамина в гексане (сильное основание, неполярный растворитель) получают практически чистый гранс-циклодецен (преимущественно путем смн-отщепления). Действуя на тот же исходный хлорид трег-бутилатом калия в диметилсульф-оксиде (полярный растворитель), получают преимущественно г ис-циклодецен (путем анти-отщепления) [36]. [c.444]

Действие грег-бутилата калия в грет-бутаноле дало 90% продукта цисоидного отщепления ХХХа и 10% продукта трансоидного отщепления ХХХб, в то время как та же обработка в присутствии краун -эфира [c.460]

Бромистая фенилртуть выделяется при этой реакции в достаточно чистом виде и взаимодействием с бромоформом и грег-бутилатом калия в бензоле может быть снова превращена в исходное вещество. Реутов и Ловцова (1960), которые впервые описали эту реакцию, считали, что она протекает путем внедрения дпгалоидкарбена в связь ртуть—галоид. Однако исследования Зейферта (1962) показывают, что реакция бромистой фенилртути с хлороформом и грег-бутилатом калия иредстав-ляет собой просто нуклеофильное замещение бромидного иона трихлор-метильным анионом [c.18]

Дихлоркарбен получали из трнхлоруксусного эфира и метилата натрия в пентане при 0°С илн из галоформа и трег-бутилата калия в пентане ири температуре от — до 0°С. [c.20]

Если олефин И, трй/и-бутилат калия н бролюформ берутся и соотношении 5 1 1, ТО выход ди(5ромида III в расчете на <2НВгд достигает 65%, причем непрореагировавший циклооктен практически полностью возвращается. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Калий ярт-бутилат: [c.291] [c.358] [c.361] [c.183] [c.220] [c.33] [c.214] [c.168] [c.110] [c.202] [c.207] [c.219] [c.476] [c.387] [c.36] [c.221] [c.108] [c.239] [c.239] [c.17] [c.19] [c.23] [c.83] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология