Расплавы, электролиз анодный эффект

Шведов и Иванов [517] методом фоновой соли измерили числа переноса катионов натрия и калия в расплавленных гидроокисях натрия и калия. Электролитическая ячейка представляла собой никелевый стакан, служивший катодом, с коаксиально расположенным пористым тиглем из электроплавленого корунда, в центре которого располагался никелевый анод. Указывалось, что величины чисел переноса не зависят от величины тока, времени электролиза, количества электричества, пропущенного через расплав. При 400° С числа переноса катионов натрия и калия оказались равными соответственно 0,10+0,03 и 0,03+0,03. Таким образом, в отличие от солевых расплавов, имеющих, как правило, смешанный (катионно-анионный) характер проводимости, перенос электричества в гидроокисях натрия и калия осуществляется главным образом анионом. Объяснить причину этого в настоящее время затруднительно. Указанный эффект, возможно, связан с наличием остатков влаги Б расплавах гидроокисей, тем более что при электролизе последних имеет место постоянное образование воды в результате анодной реакции [c.240]

При электролизе в расплавленных средах имеет большое значение борьба с анодным эффектом. Это весьма вредное явление стоит в тесной связи со смачиваемостью анода электролизи-руемым расплавом. При плохом смачивании расплав не может плотно соприкасаться с анодом, и между ним и расплавом образуются пространства, заполненные газами, вызывающими вредные явления анодного эффекта. При этом сильно возрастает омическое сопротивление в ванне. Чтобы преодолеть его и продолжать электролиз, следует сильно повысить напряжение на ванне, что в свою очередь обусловливает образование электрических дуг и искр в газовой среде между расплавом и анодом. При получении алюминия положительную роль играет глинозем. [c.493]

Большое практическое значение имеет процесс электролитического получения фтора из расплавов эвтектических смесей безводного фтороводорода и фторида калия состава КР-НР (/ ,, = 239 °С) или КР-2НР ( пл = 82°С). Уравнение анодной реакции получения фтора аналогично уравнению реакции (19.28) справа налево. Эта реакция, известная уже около ста лет, получила промышленное развитие в 1950-х годах, когда началось широкое использование фтора для фторирования органических соединений и производства фторопластов. В настоящее время объем производства фтора составляет несколько десятков тысяч тонн в год. Для электролиза используют аноды из стали, меди или магниевых сплавов. В присутствии фтора эти металлы на поверхности быстро покрываются тонким фторидным слоем, который защищает их от дальнейшей коррозии в химически сильно агрессивной среде. На графитовых катодах выделяется водород. В расплав непрерывно вводят фтороводород для сохранения исходного соотношения НЬ и КР. Напряжение электролиза довольно высокое (8—12 В) из-за больших значений поляризации электродов и значительных омических потерь. Часто в производстве возникают осложнения вследствие плохой смачиваемости анода расплавом и возникновения так называемых анодных эффектов (см. разд. 11.3). [c.374]

Подробное исследование условий электролиза расплавленных кислых фторидов калия было впервые проведено Фреденхагеном и Крефтом [106] в 1929 г. Ими было найдено, что разрушение графитовых электродов резко усиливается при увеличении молярного отношения HF KF> 1,8, при котором расплав начинал смачивать графит (при более низком значении этого отношения графит не смачивался расплавом). Данное ими объяснение разрушения электродов смачиванием кажется мало достоверным, так как практика получения фтора показала, что введение добавок LiF, улучшающих смачивание электродов, устраняет анодный эффект и уменьшает разрушение электродов. Более вероятным кажется влияние пленки фтористого графита (СЕ)д , который может образоваться в этих условиях и вызывать перенапряжение. О смачивании электродов электролитом см. также [107]. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология