Метод Нго фоновая активность

Степень требуемой очистки зависит от последующего употребления топлива. Если оно перерабатывается дистанционными методами с соответствующей защитой и предназначается для последующего употребления в реакторе, то необходимая очистка заключается только в удалении химически вредных примесей, поглощающих нейтроны. В противоположность этому, если топливо перерабатывается стандартными химическими или металлургическими методами, то материал должен быть дезактивирован до такой степени, чтобы его - -излучение не превосходило принятой в настоящее время толерантной дозы 0,0075 р ч. Обычно можно считать, что допустимая и т-активность продуктов деления в выделенном топливе должна быть равна фоновой активности природного урана (см. п. 2. 1). Поэтому в последующем изложении для определения требуемой степени очистки от продуктов деления примем, что допустимая р-активность равна 0,67 мккюри/г. [c.281]

Понижение уровня фоновой активности в режиме совпадений не всегда компенсирует потерю эффективности, так как влияние первого фактора на чувствительность в грубом приближении пропорционально корню квадратному, а второго — прямо пропорционально. Значит, падение эффективности в 10 раз требует для повыщения чувствительности уменьшения фоновой активности более чем в 100 раз. Повышение избирательности метода совпадений обычно связано с необходимостью установления более узких границ энергетических интервалов, а это непосредственно сказывается на эффективности. Замена сцинтилляционных детекторов полупроводниковыми также связана со значительной потерей эффективности. [c.210]

В той или иной степени с проблемой фоновой активности приходится сталкиваться практически во всех работах по ИФА антител. Это связано как с чрезвычайно высокой чувствительностью самого метода, так и с тем, что для сыворотки характерен очень высокий уровень содержания иммуноглобулинов, в особенности IgG. Во время инкубации дисков, несущих иммобилизованные антигены, непосредственно с конъюгатом или после их предварительной инкубации в растворе, которым разводят пробы, неспецифического связывания ферментной метки практически не происходит. Вместе с тем при инкубации с образцами сыворотки, которые, предположительно, не содержат [c.200]

Кроме всего прочего для осуществления первой стадии в последовательном и сэндвич-анализе не требуется дополнительного разведения образцов. Процесс вымывания на соответствующем этапе анализа является весьма эффективным и позволяет практически полностью удалить несвязавшиеся компоненты тестируемой смеси. Это обеспечивает низкий уровень фоновой, активности и в сочетании с весьма незначительным неспецифическим связыванием с фильтрами, покрытыми антителами, позволяет достичь высокой чувствительности определения. Дополнительным фактором, обеспечивающим высокую чувствительность метода, является использование флуориметрического способа определения активности индикаторного фермента. [c.316]

Мы обнаружили систематические различия в значениях коэффициентов активности ионов водорода, полученных из исследований сильных кислот и определяемых нашим методом в системах со слабыми электролитами. Например, для салициловой кислоты в широком диапазоне концентраций фонового электролита наши коэффициенты активности отклонялись в большую сторону в 24 случаях из 25. Причина такого систематического сдвига пока неясна. В этих условиях более опреде ленный смысл, чем смешанные, приобретают концентрационные константы. Последние можно вычислить из смешанных констант и эффективных коэффициенов активности ионов водорода, полученных из одной кривой титрования. [c.128]

Полярографическую волну, подчиняющуюся уравнению (5.15), называют обратимой она имеет характерную крутизну (скорость подъема). В полулогарифмических координатах наклон прямой Е — 1я[(г д. пр — /)//] равен ЯТ/пР, что позволяет определить число электронов, принимающих участие в реакции. Наличие обратимости электродного процесса, определяющее возможность получения обратимой полярографической волны, важное обстоятельство для аналитика, поскольку во многих случаях, особенно в различных модификациях полярографического метода, только для обратимого процесса можно получить сигнал тока, имеющий аналитическое значение. Таким образом, важной составляющей подготовки к проведению полярографического определения нового соединения, или известного вещества в новых условиях (другой растворитель, другой фоновый электролит, присутствие поверхностно-активных веществ), является установление наличия обратимости процесса. [c.276]

Несмотря на ограничения, упомянутые выше, метод постоянной ионной среды для контроля коэффициентов активности крайне полезен и может быть применен в сочетании с большинством физико-химических методов для изучения равновесия в растворе. Выбор фонового электролита для данного исследования определяется рядом факторов. [c.39]

Анионный обмен, так же как и катионный, может быть применен для изучения комплексообразования между положительно заряженной центральной группой и отрицательно заряженным лигандом. Однако его использование осложнено тем, что в добавление к анионным комплексам на смоле также адсорбируются лиганд и анион фонового электролита. Поэтому состав обменника и, следовательно, коэффициенты активности в фазе смолы будут сильно меняться в зависимости от состава водной фазы, если в макроконцентрации присутствует более чем один тип аниона. В таких случаях коэффициент распределения является чрезвычайно сложной функцией от а. Поэтому для изучения анионного обмена нельзя применять фоновый электролит, если лиганд не присутствует в микроконцентрациях. Но часто оказывается, что для образования анионных комплексов необходимы высокие концентрации свободного лиганда. В благоприятных случаях коэффициенты активности в обменнике можно считать постоянными, если используются следовые концентрации группы В и если обменник насыщен лигандом. Однако анионообменный метод имеет тот большой недостаток, что поскольку не может быть использована постоянная ионная среда, то нельзя контролировать коэффициенты активности в водной фазе. [c.301]

Криоскопия — слишком негибкий метод, чтобы широко использоваться для изучения равновесия в растворе. Измерения в данной среде ограничиваются одной температурой, а именно точкой плавления, эвтектики или перехода. Более того, значения 0, полученные для растворов с разной концентрацией, не строго изотермичны. Если используется солевой фон для обеспечивания постоянной ионной среды, то раствор должен быть насыщен фоновым электролитом. Выбор фоновой соли ограничивается солями, которые имеют подходящие эвтектические точки или точки перехода и достаточно растворимы для поддержания постоянства коэффициентов активности. Метод не пригоден для изучения систем, которые участвуют в конкурирующих реакциях с протонами (например, комплексы ионов металлов, которые легко гидролизуются, или комплексы лигандов, которые являются сопряженными основаниями слабых кислот). Несмотря на эти ограничения, точная криоскопия может дать полезную информацию о комплексообразовании в некоторых типах систем при условии, что коэффициенты активности не меняются и что измерения подвергаются соответствующему математическому анализу [например, с помощью уравнения (12-9)]. [c.316]

Измерение распределения между жидкостью и паром является точным и удобным методом для определения равновесной концентрации растворенного вещества. Измерения могут быть выполнены изотермически в широкой области температур, и коэффициенты активности в водных растворах могут контролироваться с помощью фонового электролита. Даже если коэффициенты активности меняются, измерения парциального давления растворенного вещества, которое пропорционально активности одной формы, легче интерпретировать, чем измерения давления пара растворителя или других коллигативных свойств раствора, которые зависят от суммы концентраций растворенных веществ, а также от осмотического коэффициента. [c.321]

Для точной работы поправка As для растворителя должна быть пренебрежимо мала по сравнению с последним членом в уравнении (15-2). Поэтому обычно невозможно контролировать коэффициенты активности с помощью постоянной ионной среды, так как ионы фонового электролита будут переносить большую часть тока. Поэтому измерения электропроводности следует интерпретировать с помощью термодинамических констант устойчивости, используя соотношение между коэффициентами активности и составом раствора. Недостатки этого метода рассматриваются в разд. 2, В гл. 2. Однако иногда можно получить стехиометрические константы устойчивости из кондуктометрических измерений концентрации водородных ионов в постоянной ионной среде (см. стр. 375). [c.371]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

В качестве изотопной метки во многих случаях используются радиоактивные изотопы, как это было предложено ещё основателями метода меченых атомов Д. Хевеши и Ф. Панетом. Техника регистрации того или иного типа излучения изотопов в настоящее время настолько высока, что позволяет регистрировать буквально отдельные атомы и проводить надёжные количественные измерения, о чём будет идти речь в следующей главе. Например, современные детекторы радиоактивного излучения в состоянии зарегистрировать практически каждую частицу или гамма-квант, образующиеся в процессе распада радиоактивного изотопа [23, 42]. Однако из-за присутствия фонового излучения (источником происхождения которого являются космические лучи, радиоактивность атмосферы и земной коры) частота отсчётов детектора должна превышать некоторый порог, который для грубых оценок по порядку величины можно положить равным 1 импульсу в секунду. Если в детектор попадает 10% частиц, то оказывается, что минимально возможная активность УУ изучаемого образца должна быть порядка 10 распадов в секунду. Как следует из определения активности (1.4.2) число радиоактивных ядер при этом должно составлять [c.33]

Прежде чем тот или иной метод анионообменной хроматографии получит широкое применение, должен быть рассмотрен ряд вопросов, таких, как стабильность функциональных групп смолы, поперечное сшивание смолы или стабильность матрицы полимера, воспроизводимость партий смолы. Потеря стабильности активного участка влияет на результаты хроматографического разделения двояким образом во-первых, уменьшение числа теоретических тарелок ионообменной колонки [95] приводит к изменению последовательности элюирования хроматографируемых зон во-вторых, продукты разложения смолы являются во многих случаях нингидрин-положительными, что приводит к нестабильной фоновой линии (так называемые химические помехи). Воспроизводимость смолы от партии к партии необходима для того, чтобы каждый разработанный и опубликованный хроматографический метод мог быть повторен без лишних усилий, а не стал достоянием отдельных исследователей. [c.20]

Индекс 1 относится к любой заряженной частице, имеющейся в растворе. Введение фонового электролита, ионы которого не увеличивают тока, так как они не могут ни окисляться, ни восстанавливаться, уменьшает число переноса электрохимически активной частицы. Если концентрация фонового электролита высока, например в 100 раз выше, чем концентрация электрохимически активного вещества, то число переноса вещества, окисляющегося или восстанавливающегося, становится равным нулю. Поэтому большинство полярографических определений в интервале 10 —10 Л1 выполняется в присутствии 0,1 М или более высокой концентрации фонового электролита. Однако многие современные методы имеют предел обнаружения ниже 10 М, и для анализа следов можно использовать концентрацию фонового электролита до 10 М, но при условии, что омическое падение напряжения мало. [c.294]

В классической постояннотоковой полярографии с диффузионными предельными токами в водных средах ток заряжения обычно маскирует фарадеевский ток при концентрации электрохимически активного вещества порядка 10 —10 М, так что и предел обнаружения находится на этом уровне. Однако и в интервале концентраций от 10 до 10 М ток заряжения еще велик, поэтому в постояннотоковой полярографии получаются кривые с наклонными фоновыми линиями (см. рис. 3.5), а не идеальной 8-образной формы. Любой полярографический метод, в котором ток заряжения отделяется, при прочих равных условиях будет иметь более высокую точность определения и более низкий предел обнаружения. Конечно, любой [c.300]

Другой способ реализации разностной техники заключается в использовании двух полностью самостоятельных схем, т. е. двух идентичных потенциостатов, контролирующих одинаковые комплекты электродов КРЭ, сравнения и вспомогательного. Конечно, теоретически это идеальное решение, но оно, естественно, и более дорогое, так как нужны два одинаковых потенциостата, и его, вероятно, еще труднее использовать для обычных работ. Единственным реальным осуществлением разностной полярографии, несомненно, является выполнение двух отдельных экспериментов одним прибором, т. е. регистрация полярограмм двух растворов — анализируемого и чистого — порознь. Данные для чистого раствора можно хранить в электронной памяти, а затем вычесть из данных для раствора, содержащего анализируемую электрохимически активную примесь. При использовании цифрового компьютера (см. гл. 10) этот вариант становится заманчивым, так как необходимость в паре ячеек отпадает. По мнению автора, разностная полярография эффективна только в полярографической системе в сочетании с ЭВМ с единственной ячейкой, с запоминанием данных для фонового раствора и вычитанием их из результатов измерения анализируемого раствора. Однако и здесь разные уровни концентрации кислорода затрудняют эксперимент. Предполагается, что доступна значительно более дорогая аппаратура, чем та, которую обычно используют в полярографическом анализе. Именно поэтому разностный метод применяют очень редко, несмотря на то, что он, очевидно, перспективен. [c.346]

Обычно условия, для которых создается теория переменнотоковой полярографии, те же, что и в обычной постояннотоковой полярографии в частности, используют фоновый электролит в концентрации, существенно превосходящей концентрацию исследуемого электрохимически активного вещества (см. гл. 2). Такие условия, как и в случае предварительно рассмотренных полярографических методов, позволяют решить проблему для обычных, скоростьопределяющих стадий, которыми могут быть диффузия, гетерогенный перенос электрона, гомогенные химические реакции, сопряженные со стадией переноса электрона, заряжение двойного электрического слоя и др. [c.430]

В методе добавок стандарта (окислителя и восстановителя) в данную ОВ систему ОВ реакцию как таковую вообще не проводят, но при наличии обратимого индикаторного электрода при условии сохранения постоянства коэффициентов активности (избыток фонового электролита) можно достичь достаточно высокой точности анализа [6, с. 109]. [c.174]

В методе стационарных поляризационных измерений поляризационные кривые снимают в зависимости от активности всех компонентов, присутствующих в растворе, и участников электродной реакции. Это необходимо для определения порядков электрохимических реакций. Следует отметить, что поляризационные кривые необходимо снимать и для случая, когда концентрация одной из форм (окисленной или восстановленной) равна нулю. Например, при снятии поляризационных кривых иа амальгаме металла необходимо снять поляризационную кривую и в растворе фона. Здесь анодным процессом будет являться растворение амальгамы, а катодным — восстановление фона. Снятие катодной кривой в растворе фона позволяет, во-первых, определить область потенциалов, в которой не происходит восстановления фона или разложения растворителя и, во-вторых, установить наличие загрязнений в фоновом электролите. [c.406]

Предельные возможности метода детектирования определяются не только чувствительностью детектирования, но и флюктуациями начального сигнала. Поэтому необходимо знать флюктуации фонового ионизационного тока и их связь с параметрами опыта. Причины флюктуаций тока могут быть самыми разнообразными. Из формулы (2.14) следует, что случайные флюктуации давления и температуры, активности источника излучения и среднего значения сечения ионизации обусловливают соответствующие флюктуации фонового тока. [c.47]

Флуориметрический метод регистрации активности пероксида зы обладает некоторыми преимуществами по сравнению с фотс метрическим более чувствителен, низкая фоновая реакция, ин тенсивность флуоресценции образующегося продукта стабильн по крайней мере в течение 4 ч. Раствор субстрата может быт приготовлен заранее и храниться в течение длительного времен] в замороженном состоянии при —20°С, в то время как рабочи растворы хромогенных субстратов должны быть приготовлены не посредственно перед измерением активности. [c.70]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Однако наиб, распространенный метод кулонометрич. анализа-К. т. в гальваностатич. режиме, т.к. он отличается простотой аппаратурного оформления и более высокой точностью. Для нахождения оптим. условий проведения эксперимента вычисляют значения выхода по току по ф-ле Т1 = (1, - /ф)-100/1 где 1, и 1ф-плотности тога электролиза (т.е. отношения 1,/5) соотв. в присут. вспомогат. реагеята и без него при одних и тех же значениях . Варьируя т-ру, pH среды, концентрации электрохимически активного в-ва и разл. фоновых электролитов, а также значения строят [c.553]

ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРЙЯ, электрохим. метод исследования и анализа, основанный на изучении изменения электродного потенциала Е во времени при контролируемом значении тока электролиза. Различают прямую и инверсионную X. Чаще применяют первый вариант. В этом случае электролиз осуществляют в неперемешиваемом р-ре определяемого электрохимически активного (электроактивного) в-ва при большом избьггке фонового электролита при этом значение тока, как правило, превышает предельный диффузионный ток Ij (см. Вольтамперометрия). Используют двух- и трехэлектродные ячейки (см. Хроноамперометрия). Регистрируют хроно-потенциометрич. кривую - зависимость электродного потенциала рабочего электрода (на к-ром происходит электролиз) от времени i. [c.323]

Избирательность амперометрических измерений в гфинципе невелика. Она обеспечивается лишь значением потенциала, приложенного к индикаторному электроду, что позволяет ему не реагировать на содержащиеся в растворе примеси и электрохимически активные вещества, которые восстанавливаются (окисляются) при более отрицательных (положительных) потенциалах, чем потенциал определяемого компонента. Вещества, которые легче восстанавливаются (окисляются), чем определяемый компонент, мешают его определению. Поэтому в электрохимическом анализе в основном применяется амперометрическое титрование. В этом случае ток, протекающий через ячейку, является функцией количества (объема) титранта. Метод амперометрического титрования более точен, чем амперометрия, в меньшей мере зависит от характеристик электрода, природы фонового электролита и растворителя, не требует 496 [c.496]

В последние годы активно развивается ионная хроматография без подавления фонового сигнала элемента и с различными способами детектирования фотомефический, атомно-абсорбционный, ионометрический (ионселективные электроды). К достоинствам метода относятся низкий предел определения (10 мг/мл), высокая селективность, возможность одновременного определения неорганических и органи- [c.247]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ, электрохимический метод количеств, анализа, в к-ром конечную точку титрования (к. т. т.) находят по зависимости предельного диффузионного тока 1а, соответствующего данному электрохимически активному в-ву (деполяризатору, см. Вольтамперометрия), от о ьема прибавленного титранта. Депол5физатором м. б. определяемый компонент, титрант либо оба эти в-ва (возможны и др. варианты). В соответствии с этим кривая титрования 1л = /(о), где v — объем прибавленного титранта, может иметь разл. формы, но всегда с двумя или более ветвями, к-рые пересекаются в к. т. т. Если р-р не содержит деполяризаторов, в цепи протекает небольшой ток, наз. фоновым. Остаточный ток, соответствующий к. т. т., может не совпадать с фоновым, [c.44]

ИМПЕДАНСНЫЙ МЕТОД, используется для изучения электрохим. систем путем их моделирования в виде пассивной вли активной электрич. цепи. Прв наложении на электрохим. систему напряжения, к-рое изменяется по гармо-нич. закону с малой амплитудой, сист. можно считать линейной, если через нее идет ток синусоидальной формы, опережающий питающее напряжение по фазе. Амплитуда тока зависит от проводимости индифферентного (фонового) электролита, конц. электрохимически активного в-ва и значения пост, потенциала рабочего электрода. Такую сист. представляют в виде пассивной электрич. цепи (соединения активных в емкостных сопротивлений). Активным сопротивлением моделируют электрич. сопротивление р-ра, перенос заряда, частично — диффузию электрохимически активных в-в емкостным — емкость двойного электрич. слоя, частично — диффузию и адсорбцию (или десорбцию) присутствующих в сист. ПАВ. Таким п ставлением пользуются, напр., прн изучении электрохим. цепей, ва к-рые налагают перем. напряжения с малой амплитудой, в переменаотоковой полярографии (см. Вааьтамперомет-рия). [c.218]

Метод Макттъю. Мактигью [239] применил уравнение (1.81) для коэффициентов активности ионов при очень низком их содержании в присутствии фонового электролита на этой основе он рассчитал [c.175]

Наиболее просто механизм электродной реакции можно интерпретировать лишь в случае, когда одно исходное вещество превращается в одни продукт со 100%-ным выходом по току. Проверка реакции на соответствие закону Фарадея нли проведение кулонометрнческпх измерений позволяет одновременно определить число электронов z, участвующих в суммарной электродной реакции. Знание состава исходного вещества и продукта реакцни, а также общего числа переносимых электронов дает возможность записать уравнение суммарной электродной реакцни. Если состав исходного вещества и продукта реакции установлен ие потенциометрическим методом, то уравненне суммарной электродной реакции может быть экспериментально проверено из измерений зависимости равновесного потенцнала от активностей исходного вещества и продукта реакции. При потенциометрических определениях состава исходных и конечных продуктов необходима полная проверка уравнения для равновесного потенциала, т. е. его зависимость от всех компонентов, присутствующих в растворе, в том числе от фонового электролита. [c.398]

Чаще всего используют систему из трех электродов (рабочий, вспомогательный и электрод сравнения). Рабочий электрод обычно имеет большую поверхность, и для достижения быстрого переноса массы раствор интенсивно перемешивают в течение всей реакции. В таких электродных реакциях используют, как правило, более высокие концентрации электрохимически активных веществ, чем при вольтамперометрии. Применение трехэлектродной системы в электрохимии обусловлено тремя основными причинами она позволяет, во-первых, компенсировать падение iR в электрохимической ячейке, во-вторых, поддерживать заданный потенциал рабочего электрода по отношению к подходящему электроду сравнения и, в-третьих, избежать большого тока через электрод сравнения. Потенциал, при котором ведут электрохимическую реакцию, выбирают по результатам циклической вольтамперометрии или потенциостати-ческих измерений в условиях стационарности. Весь ток электрохимической реакции протекает через рабочий и вспомогательный электроды, и его величина контролируется амперметром, а сила тока, протекающего через рабочий электрод и электрод сравнения, пренебрежимо мала. В то время как целевая электрохимическая реакция, т. е. окисление, протекает на рабочем электроде, на вспомогательном электроде идет катодная реакция, которая чаще всего представляет собой восстановление растворителя и (или) фонового электролита. В методе ЭКП электродную реакцию проводят, как правило, до тех пор, пока величина силы тока не упадет до некоторого низкого значения, близкого к уровню исходного фонового (остаточного) тока, т. е. пока не израсходуются все исходные электрохимически активные частицы. Затем можно выделить продукты реакции. [c.43]