Перекись водорода образование из воды при облучении

Если же свободный радикал, не прореагировав, успевает про-диффундировать из трека, то он с намного большей вероятностью встретит на своем пути молекулу растворенного вещества, чем другой свободный радикал. Следовательно, молекулярный водород и перекись водорода образуются в частях трека с высокой плотностью первичных продуктов радиолиза, причем растворенное вещество оказывает на этот процесс весьма незначительное влияние. В то же время в частях раствора, удаленных от трека, возникают атомы водорода и радикалы гидроксила, легко доступные для взаимодействия с молекулами растворенного вещества [D54], Молекулярный водород, и перекись водорода часто именуют молекулярными продуктами , чтобы подчеркнуть их отличие от свободных радикалов. Рассмотрение других гипотез, касающихся разложения воды под действием излучения, может привести к аналогичной картине. Как и свободнорадикальная гипотеза, концепция образования молекулярных продуктов возникла не на теоретической основе, а как объяснение результатов облучения разбавленных водных растворов [А22—А24]. [c.66]

Однако в 1929 г. Риссе [9] опубликовал данные, согласно которым при облучении рентгеновскими лучами чистая вода совершенно не разлагается. Он показал, что образование перекиси водорода в воде под действием рентгеновских лучей обусловлено соединением растворенного кислорода воздуха с водой и что в отсутствии воздуха или других посторонних веществ вода оставалась без изменения. Это наблюдение было подтверждено в тщательных исследованиях, проведенных Фрике с сотрудниками [5], определявшими как газ, образующийся из воды, так и перекись водорода. Малые количества газа действительно были ими обнаружены, но этот газ содержал водород и углекислоту, а не водород и кислород и, повидимому, появлялся в результате разложения органических примесей, находившихся [c.78]

При облучении всем спектром кварцевой лампы чистой воды мяходященся в сосуде из горного хрусталя, удавалось обнаружить перекись водорода в присутствии кислорода 1 олько в том случае, если вода сенсибилизировалась добавкой окиси ципка. Напро тив, нри облучении чистой воды в присутствии кислорода рентгеновскими или р-лучами через некоторое время всегда выделяется Н2О2 в количествах, под.ааюп ихся титрованию. Для этого необходим кислород воздуха, растворенный в воде. Если воду прокипятить или полностью изолиро"пать от воздуха, образование перекиси водорода прекращается. [c.47]

Значительная часть ранее полученных знаний в области этих процессов связана с работами Фрике и его сотрудников [82]. Современное состояние этого вопроса можно уяснить из ряда ежегодных обзоров [83]. В недавней дискуссии Фарадеевского общества [84] по радиационной химии также охвачен ряд сообщений о роли перекиси водорода. В выступлениях на дискуссии содержится много ценного материала. Другие работы последнего времени, посвященные образованию перекиси водорода при бомбардировке воды, принадлежат Аллену и его сотрудникам [85], Дейнтону [86], Кренцу [87] и группе французских авторов [88—93]. Твердо установлено, что бомбардировка воды ионизирующими излучениями любого типа приводит к образованию газообразных водорода и кислорода, а также перекиси водорода. Обычно принимается, что газообразный водород и перекись являются первыми из образующихся молекулярных продуктов, газообразный же кислород получается уже за счет вторичных реакций свободных радикалов с перекисью водорода. Так, Аллен [85] показал, что при применении быстрых электронов или излучений атомного реактора (быстрые нейтроны вместе с у-лучами) и очень малых экспозициях образуется не кислород, а перекись водорода кислород появляется только при более длительном облучении. Однако в одном из сообще- [c.60]

Ответ на этот вопрос заключается в существовании обратной реакции между продуктами распада под действием облучения, приводящей к образованию воды. Продукты прямой реакции, водород и перекись водорода, способны, поскольку они остаются растворенньши в воде, реагировать со свободными радикалами Н и ОН, образующимися при дальнейшем разложении молекул воды. Они ведут себя, как любое другое растворенное вещество, способное окисляться или восстанавливаться. В результате продукты прямой реакции разрушаются с образованием воды. Наиболее вероятными можно считать следующие реакции [c.81]

Имеются данные, показывающие, что перекись водорода, возникшая из двух гидроксильных радикалов, активнее обычной перекиси (время жизни таких форм составляет около сек в жидкой воде[12]). Первые сведения такого рода были получены для газо-фазных реакций, в которых гидроксил-радикалы, по-видимому, являются прол1ежуточными продуктами (см., например, работу Дьюхёрста и др. [12]). Александер и Розен [13] приписывают разную активность обычной перекиси по отношению к аминокислотам и перекиси водорода, возникшей в треках я-частиц при рекомбинации двух гидроксил-радикалов. Предполагается, что повышенная активность свежеобразованной из радикалов перекиси определяется ее триплетным возбужденным состоянием. Однако Своллоу и Веландиа [14] оспаривают это предположение Александера и Розена, так как по их результатам в отсутствие кислорода а-частицы сильнее разлагают воду, чем 7-излучение, в результате образования кислорода и (или) перекиси в ходе облучения а-частицами. Следовательно, действие а-частиц нужно сравнивать с 7-облучением в присутствии кислорода. Если это объяснение верно, то нет необходимости постулировать образование активной перекиси в треках о-частиц. [c.211]

Растворение кислорода или воздуха в воде заметно повышает как начальную скорость образования перекиси водорода, так и ее стационарную концентрацию при облучении рентгеновскими лучами вместе с тем присутствие кислорода не оказывает заметного влияния на результаты бомбардировки ь.-луча-ми [92]. Джонсон, Шолс и Вейс [99] сообщили, что в присутствии кислорода число молей перекиси водорода, образующейся в начальном периоде при рентгеновском облучении в расчете па единицу поглощенной энергии, не зависит от pH в интервале 1—12 и что скорость образования перекиси резко падает при потреблении всего кислорода. С другой стороны, Луазлёр [100] сообщил, что снижение pH увеличивает образование перекиси водорода под действием рентгеновских лучей. В последних работах [92] сообщалось, что при рентгеновском облучении льда, приготовленного из насыщенной кислородом воды, количество перекиси водорода, образующейся на единицу поглощенной энергии, падает с понижением температуры в интервале от О до — 116° и при температуре ниже — 116° перекись вообще не обнаружена. Вода, насыщенная кислородом при 0°, образует значительно больше перекиси водорода, чем лед при этой же температуре, и выход перекиси возрастает с повышением температуры до 20°, т. е. до максимальной из изученных температур. Для а-излучения этого влияния температуры не обнаружено, но все же было показано заметное различие в выходе перекиси водорода при переходе воды в лед. Выше мы уже останавливались на начальных реакциях, которые были приняты для ионизированных молекул и электронов. Если присутствует также растворенный кислород, то за начальную реакцию принимается следующая [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология