Кремнекислота в присутствии фтора

Сотые доли процента кремния можно определить обычным методом — выделением кремнекислоты двухкратным упариванием с азотной кислотой и проверкой ее чистоты обработкой HF. Обязателен холостой опыт. Если предполагается присутствие фтора хотя бы в тысячных долях процента, в азотную кислоту добавляют борную кислоту (50 жг на 10 мл). [c.383]

Определению кремнекислоты обычно принятым методом мешает фтор, с которым кремний образует летучий тетрафторид кремния в растворах, содержащих сильные кислоты. Потеря всегда бывает меньше, чем это соответствует количеству присутствующего фтора, и в рядовых анализах, если содержание фтора меньше 0,3%, ею можно пренебречь. [c.753]

В обычном ходе анализа присутствие фтора вызывает значительные затруднения. При анализе пород, богатых фтором, для получения точных результатов кремнекислоту следует выделять после отделения фтора. [c.819]

ФТОР (КРЕМНЕКИСЛОТА В ПРИСУТСТВИИ ФТОРА) [c.1018]

Исследование фторида кальция. Полученный этим методом хорошо промытый и слабо прокаленный фторид кальция следует потом превратить в сульфат кальция для того, чтобы проверить его чистоту и чтобы одновременно качественно (по характерному запаху выделяющегося газа) установить, что это действительно был фторид кальция. Если присутствие фтора будет таким образом доказано, но масса сульфата кальция окажется не соответствующей массе фторида кальция, то нужно растворить сульфат кальция в горячей азотной кислоте и испытать на фосфор молибдатом аммония. Если фосфат не будет обнаружен, то загрязнением могла быть кремнекислота или силикат кальция, но которое вещество из них, — решить трудно. [c.1022]

В обычном ходе анализа присутствие фтора вызывает значительные затруднения, При анализе пород, богатых фтором, для получения точных результатов кремнекислоту следует выделять после отделения фтора, например методом Берцелиуса (стр. 933). На практике, однако, не часто приходится прибегать к этому продолжительному методу, так как содержание фтора обычно невелико, и если при выпаривании раствора, полученного после обработки карбонатного плава соляной кислотой, фтор даже полностью улетучится в виде тетрафторида кремния, то потеря кремния составляет лишь три четверти от веса фтора. Обычно, однако, потеря кремния меньше этой величины, потому что тетрафторид кремния неустойчив в присутствии влаги. Некоторая часть фтора поэтому отгоняется в виде фтористоводородной кислоты, а большая его часть связывается, образуя фторо- [c.750]

Фтор (кремнекислота в присутствии фтора) [c.932]

Большинство фторсодержащих минералов, встречающихся в горных породах, разлагается серной или хлорной кислотой только отчасти, а многие минералы совсем не разлагаются. Поэтому ни один из методов, основанных на отгонке фтора после разложения этими кислотами, не может быть использован непосредственно для определения фтора в породе без предварительного ее сплавления. При анализе разлагаемых кислотами фторидов или после сплавления пробы с карбонатом натрия фтор можно определить отгонкой, но если присутствует аморфная кремнекислота, ее надо предварительно удалить (стр. 755) или же собрать большее количество дистиллята, чем это необходимо, когда кремнекислота присутствует в виде порошка кварца (стр. 753). Обычно применяют метод Берцелиуса, по которому пробу сплавляют со смесью карбонатов натрия и калия и экстрагируют фтор из плава водой. Этот способ дает возможность одновременно определять и кремнекислоту. Следует, однако, отметить, что при анализе таких материалов, которые одновременно со фтором содержат большие количества кальция и фосфат-ионов, например фосфатных пород, таким способом полностью экстрагировать фтор не удается. При анализе этих пород, по-видимому, единственным способом отделения фтора является его отгонка. [c.933]

Принцип этих методов — отделение фтора гидролизом при действии на исследуемую пробу перегретого пара. В присутствии кремнекислоты с продуктами пирогидролиза образуются те же соединения, что и при разложении пробы кислоты (стр. 24 и 73). [c.61]

Полное отделение фтора не достигается даже в том случае, когда он находится в виде разлагаемых фторидов, если для образования летучих соединений применяется аморфная кремнекислота или силикаты 1. Наилучшие результаты получаются при использовании тонко измельченного кварца, однако работы последнего времени показали, что при достаточно продолжительной отгонке полное отделение фтора достигается даже в присутствии студенистой кремнекислоты [c.823]

Применение фторида недопустимо, однако, при выполнении очень точных анализов силикатов, потому что в этом случае нельзя определить то небольшое количество кремнекислоты, которое присутствует в прокаленном остатке окислов. Кроме того, перед сплавлением с бифторидом калия прокаленный остаток окислов надо тонко измельчить, а следовательно, взять для сплавления только аликвотную его часть. Удаление фтора выпариванием с серной кислотой должно быть проведено очень тщательно, если затем в растворе предполагают определять титан. [c.955]

В присутствии большого количества солей натрия колориметрический метод показывает несколько пониженное содержание фтора однако не настолько, чтобы это серьезно повлияло на получаемые результаты. Кремнекислота в количестве до 0,1 г влияет мало, а предварительная обработка уменьшает ее содержание в растворе самое большее до 0,02— 0,03 г. Алюминий, который даже в малых количествах оказывает заметное мешаюш ее влияние, легко удаляется предварительной обработкой. Фосфорная кислота, подобно фтору, также обесцвечивает окраску раствора, но определению мешает только присутствие ее в количествах больших, чем те, которые встречаются в анализе горных пород. [c.1026]

Наиболее ранний метод определения фтора в плавиковом шпате и криолите описан Берцелиусом [325]. Фторид переводят в растворимое состояние сплавлением с содой, при этом присутствующая кремнекислота образует соответствующие силикаты. После выщелачивания расплава часть кремнекислоты вместе с карбонатом кальция составляет нерастворимый остаток, в то время как NaF полностью переходит в раствор. Главная масса кремнекислоты отделяется с карбонатом аммония, однако небольшое количество ее остается в растворе в коллоидной форме вместе с фторидом натрия. [c.75]

Аналогичные трудности возникают и при многократно описанных методах отделения кремния от фтора отгонкой фтора в виде BFg действием борной кислоты в присутствии концентрированных сильных кислот. Относительный успех этих методов связан с малой скоростью растворения кварца. Как показали А. А. Васильев с сотрудниками [160], потери аморфной кремнекислоты оказываются весьма значительными. [c.455]

Из других кислотных компонентов этих минералов важное значение имеет кремнекислота. Часто встречается цирконий, функционируя то как кислота, то как основание в соответствии с его амфотерным характером. Гафний, по всей вероятности, сопровождает цирконий. Встречаются также бор, фтор, хлор и двуокись углерода. В одном и том же минерале могут находиться несколько кислотообразующих элементов. Из оснований для одних минералов характерно содержание железа и марганца (как, например, для относительно простых—колумбита и танталита), а для других—кальция (перовскит, титанит). Редкоземельные элементы и торий входят в состав многих минералов в качестве основных или второстепенных компонентов. Нередко встречаются также уран и бериллий. В минералах, содержаи их торий и уран, возможно присутствие азота и гелия. Был найден также и германий. Большинство обычных элементов находится в этих минералах в рассеянном состоянии. [c.606]

Браунинг [339] и Турмен [820] поступают следующ1тм обр зом платиновую чашку, содержащую смесь исследуемой пробь кремнекислоты и серной кислоты, накрывают свинцовой крышко с отверстием, закрытым влажной черной бумагой. При нагрева НИИ чашки в присутствии фтора на бумаге появляется белое пят но. Чувствительность 1 мг СаРг и 5 мг МазА1Рб. [c.24]

Если теперь рассмотреть, какие составные части могут содержаться в турмалине (81, А1, Ре, Мп,,Са, Мд, К, Ка, Ь1, Г и В) и расставить их по местам в предположенцой схеме анализа, то ясно видно, что схема эта будет непригодной в присутствии фтора, бора и марганца, потому Что 1) при выпаривании с соляной кислотой будет происходить улетучивание кремния 2) бор будет частично захвачен остатком кремнекислоты и улетучится вместе с последней при выпаривании с плавиковой кислотой [c.81]

При большом содержании кремнекислоты в руде щелочной фильтрат нейтрализуют, подкисляют соляной кислотой и вьша-ривают досуха для отделения кремнекислоты, как обычно. Фильтрат разбавляют водой до 200 мл, приводят к 1%- ному по содержанию H I и далее осаждают серу в виде BaS04. В присутствии вольфрама (для удержания его в растворе) в подкисленный фильтрат перед осаждением серы прибавляют 0,5 г лимонной кислоты в присутствии фтора — 0,5 г борной кислоты. [c.218]

При перегонке из обыкновенной дистилляционной колбы в дистиллат переходит до 30% присутствующего олова, а также около 1% молибдена. Введение в дистилляционную колбу фосфорной кислоты предупреждает перегонку молибдена и уменьшает перегонку олова до 0,5% [99]. Перегонку сурьмы можно предупредить, вводя в колбу фосфорную кислоту и металлическую медь и снабдив колбу иебольишм дефлегматором, наполненным осколками стекла. В этом случае, одиако, в дистилляционной колбе должно быть не больше 8 мг SbaO . Пятивалентная сурьма может присутствовать в количестве до 50 мг [100]. В присутствии фтора в дистиллат попадает кремнекислота. [c.413]

Если теперь рассмотреть, какие составные части могут содержаться в турмалине ( , А1, Ее, Мп, Са, Mg, К, На, Е1, Р и В) и расставить их по местам в предположенной схеме анализа, то ясно видно, что схема эта будет непригодной в присутствии фтора, бора и марганца, потому что 1) при выпаривании с соляной кислотой будет происходить улетучивание кремния 2) бор будет частично захвачен остатком кремнекислоты и улетучится вместе с последней при выпаривании с плавиковой кислотой 3) некоторая часть имевшегося вначале фтора вероятно останется в растворе и будет препятствовать полному осаждению алюминия аммиаком, а также вызовет присоединение к этому осадку некоторого количества кальция в виде фторида 4) некоторая часть бора будет захвачена осадком от аммиака 5) некоторая часть марганца выпадет при осаждении оксалатом аммония вместе с неосевшими фтором и алюминием и 6) большая часть марганца выпадет при осаждении фосфатом. Если начертить также диаграмму для определения в турмалине щелочных металлов методом Лоуренса Смита, то придется подумать, что произойдет в ходе анализа с необычными элементами—фтором, бором и литием, и не следует ли в обычный метод анализа ввести какие-либо изменения. [c.76]

Так, шведский химик Шееле [731] исследовал реакцию между серной кислотой и плавиковым шпатом, причем объяснял образование осадка в отогнанной плавниковой кислоте выделением кремнекислоты. Последняя, по его мнению, попадала из стекла или фарфора, обычно применявшихся для изготовления реторт Шееле рассматривал плавиковую кислоту как летучую кисло ту, находящуюся в плавиковом шпате в связанном состоянии Позднее Виглеб [866] называл эту кислоту плавиково-шпато вой . Он разлагал плавиковый шпат кислотами в металличе ских ретортах, что давало возможность получать более чистую плавиковую кислоту. Для объяснения присутствия кремнекислоты в плавиковой кислоте он учитывал потери веса стеклянной реторты и количество кремнекислоты в плавиковой кислоте, что отвечало количественному определению фтора по потере веса стекла. Этот метод в дальнейшем совершенствовался и в настоящее время применяется в аналитической химии. Гельферих [449] применил его для анализа фторорганических соединений. [c.7]

Большинство элементов, присутствующих а минералах, содержащих фтор, мешает его непосредственному определению поэтому фтор предварительно выделяют различными приемами, в частности, отгонкой в виде HsSiFe в присутствии кремнекислоты [78, 223, 856]. Отгонка проводится при помощи кислот — хлорной, серной или фосфорной [12, 441] (см. гл. II и III). [c.74]

Минералы, на которые названные выше кислоты не действуют, обра-. батывают серной кислотой либо сцлавляют с пиросульфатами щелочных металлов или с бифторидом калия. При использовании бифторида калия фториды редкоземельных металлов осаждаются менее полно, чeм при осаждении фтористоводородной кислотой, вследствие некоторой растворимости их в присутствии фторидов щелочных металлов. Перешедшую в раствор часть редкоземельных металлов иногда бывает необходимо дополнительно извлечь после выпаривания фильтрата с серной кислотой для удаления фтора. Обработанные серной кислотой растворы нагревают до удаления большей части избыточной кислоты, образующуюся пасту охлаждают и растворяют, вводя небольшими порциями в холодную воду (лучше в ледяную, чтобы уменьшить возможность. образования нерастворимых сульфатов). Растворение происходит медленно и должно быть ускорено частым перемешиванием. Фильтруют после перехода в раствор всех растворимых солей. Остаток мощет состоять из нерастворившегося минерала, кремнекислоты и окиси титана. Если проводился анализ нечистого минерала (монацитовый песок), в остатке могут содержаться также посторонние минералы. Нерастворимый остаток собирают на фильтре, прокаливают и повторяют обработку серной кислотой и т. д. до тех пор, пока под увеличительным стеклом не перестанут различать частички неразложив-шегося минерала. [c.623]

Испытание обычно проводится следующим образом. Смешивают приблизительно 0,5 г тонко измельченного высушенного испытуемого материала с 0,1 г сухой осажденной кремнекислоты. Смесь помеш ают в маленькую пробирку, закрытзгю пробкой, с одним отверстием, в которое вставлена маленькая стеклянная трубка, запаянная с одного конца и открытая с другого. В пробке сбоку сделана небольшая выемка. В открытом конце трубки помещают каплю воды, а затем трубку устанавливают так, чтобы этот конец ее находился на 2—3 мм ниже пробки. К смеси испытуемого материала с кремнекислотой прибавляют 1—2 капли серной кислоты и, неплотно закрыв пробирку пробкой, осторожно нагревают на водяной бане 30 минут. Если в пробе присутствуют заметные количества фтора, у отверстия трубки образуется кольцо студенистой кремнекислоты. [c.821]

Если силикат не разлагается серной кислотой, содержащийся в нем фтор можно перевести в растворимый фторид натрия сплавлением с карбонатом натрия при возможно более низкой температуре Для облегчения разложения тугоплавких фторидов их следует предварительно смешать с окисью кремния. Плав выщелачивают водой и силикат натрия, карбонат, фосфат и т. п. отделяют от фтора методом Берцелиуса (стр. 1011). Когда присутствуют значительные количества фтора или когда после выщелачивания плава водой остается большой остаток, операцию сплавления с карбонатом натрия и кремнекислотой необходимо повторить еще один или два раза, выщелачивая каждый раз плав водой. [c.822]

Ход анализа, в котором алюминий и подобные ему элементы отделяются обычными методами после предварительного разложения породы плавиковой и серной кислотами, а кремнекислота определяется в отдельной навеске, — давно уже был оставлен одним из нас (В. Ф. Гиллебранд) после продолжительного его применения. Привлекательный в принципе этот метод приводит, однако, иногда к затруднениям, вызываемым неполным удалением фтора и также (в меньшей степени) присутствием в полученном растворе сульфатов вместо хлоридов. Удаление фтора можно сделать более полным, если раствор, выпаренный до выделения паров серной кислоты, охладить, обмыть края чашки небольшим количеством воды и снова выпарить до выделения паров epnoii кислоты, прибавив в небольшом избытке чистую измельченную кремнекислоту лучше всего искусственно приготовленную. В этом случае полученный раствор надо профильтровать, остаток кремнекислоты прокалить, обработать серной и плавиковой кислотами, раствор выпарить до полного удаления нлави1<овой кислоты и полученный остаток присоединить к главному раствору. [c.930]

Сплавление с карбонатом натрия. Хотя для очень большой точности анализа и требовалось бы, чтобы все силикаты, содержащие фтор, обрабатывались способом, описанным ниже (см. Анализ в присутствии значительного количества фтора ), все же, когда фтор содержится в очень малых количествах, как это имеет место в большинстве горных пород, не стоит прибегать к этому кропотливому методу. Так можно поступать потому, что фтор вызывает потерю ЗхОз в количестве меньшем, чем три четверти его массы, и то только в том случае, если весь он улетучится в виде тетрафторида кремния, когда раствор выпаривают с соляной кислотой. На практике, однако, потеря бывает меньше, так как тетрафторид кремния разлагается водой. Часть фтора при этом, может быть, улетучивается в виде фтористого водорода, а ббльшая часть его задерживается в виде фторосиликатов. Последние, при прокаливании их с остатком кремнекислоты, подвергаются по крайней мере частичному разложению, а при обработке прокаленной кремнекислоты фтористоводородной и сер-Н011 кислотами связанный в этих фторосиликатах металл (обычно натрий) будет взвешен в виде сульфата, если не улетучится при прокаливании. [c.939]

Удаляют сначала кремнекислоту обработкой фтористоводородной и серной кислотами, а затем отгоняют избыток фтора (стр. 939). Остаток, насколько возможно, переводят в раствор ири помощи горячей разбавленной (1 10) серной кислоты, фильтруют, прокаливают остаток, сплавляют его с карбонатом натрия, растворяют плав в соляной кислоте, восстанавливают хроматы, если цвет раствора указывает на их присутствие, и после осаждения и отделения бария присоединяют этот раствор к гавному раствору. Затем проводят осаждение аммиаком, чтобы избавиться от солей магния, которые обычно присутствуют благодаря этому последующее сплавление с карбонатом натрия проходит более гладко. [c.977]

Метод Гофмана и Ленделя Ч В следуюш,ем методе определения кремния и фтора во фторидных минералах кремнекислоту выделяют видоизмененным методом Берцелиуса, более скорым и таким же точным, а фтор затем осаждают в виде хлорофторида свинца и определяют объемным методом, являющимся вариантом метода, первоначально предложенного Штарком Осадок растворяют в азотной кислоте и титруют, вместо того, чтобы его взвешивать, потому что тогда примеси в осадке не оказывают влияния, если они не oдepн aт хлорида, присутствие которого мало вероятно. [c.1024]

По методу Берцелиуса главную массу кремнекислоты удаляют большим количеством углекислого аммония, а остатки ее выделяют аммиачным раствором окиси цинка. Затем фтор выделяют хлористым кальцием в присутствии Naa Og в виде aF совместно с СаСОд (чтобы лучше отфильтровать коллоидный осадок aFg). [c.234]

Использованный при этом способ выделения имеет более или менее общее применение пользуясь им, можно количественно выделить 0,0001—0,001% редких земель. Для этого пробу силиката (100 г) обрабатывают плавиковой кислотой и выпаривают досуха для удаления кремнекислоты. Для удаления фтора остаток выпаривают несколько раз с серной кислотой до выделения густых паров последней и затем обрабатывают водой для извлечения растворимых веществ. Раствор фильтруют и фильтрат (раствор I) сохраняют. Остаток (1) состоит главным образом из сульфата кальция, содержащего значительную часть общего количества присутствующих редких земель. Этот остаток кипятят с раствором карбоната натрия для переведения кальция в карбонат, который отфильтровывают и растворяют в соляной кйслоте (раствор 2). Фильтрат после отделения карбоната кальция подкисляют соляной кислотой и обрабатывают избытком аммиака полученный осадок отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте и раствор присоединяют к раствору (2). Соединенные растворы обрабатывают аммиаком для осаждения железа, хрома и т. д. вместе с редкими землями. Осадок равтво-ряют в соляной кислоте и повторяют осаждение аммиаком для удаления всего кальция. Очищенный от кальция осадок растворяют в соляной кислоте и раствор (3) сохраняют. [c.389]

Общие замечания. Материал разлагают смесью фтористоводородной и азотной кислот и выпаривают досуха. Еще два выпаривания досуха требуются для полного превращения фторидов в нитраты. Фосфор осаждают сперва в виде фосфоромолибдата аммония и затем вторично в виде двойного фосфата магния-аммония. Фтор проявляет склонность препятствовать полному осаждению фосфора, поэтому добавляют немного борной кислоты, чтобы превратить фтор, если он присутствует, в фтороборат. Ванадий осаждается вместе с фосфором, присутствие же его в заметном количестве проявляется в глубоком оранжевом цвете обычно желтого осадка фосфоромолибдата аммония но он остается в растворе при повторном осаждении в виде двойной соли магния. Если по какой-нибудь причине кремнезем полностью не удален, он тоже осаждается в виде силикомолиб-дата аммония и в значительной части осядет в виде свободной кремнекислоты при повторном осаждении фосфата магния-аммония, так что результат окажется завышенным. Тем не менее, при достаточном внимании определение фосфора описанным ниже способом очень точно повторные определения отличаются только на 0,01—0,02%. [c.104]

Трудности таковы, что последовательный ход разделений, принимаемый для главной порции обычного силикатного анализа, здесь становится невозможным. Почти во всех фосфатных породах, применяемых в качестве удобрений, фосфат представлен фторапатитом, поэтому может присутствовать несколько процентов фтора. Из-за трудности отделения всего фтора от нерастворимого остатка после сплавления этих пород с содой и выщелачивания водой разумно быстрого и точного метода определения кремнекислоты не имеется. Метод, приведенный ниже, может считаться лучшим из возможных при этих условиях. Как правило, количество Р2О5 обычно превосходит количество всех других членов группы ЁгОз вместе взятых, а если это так, то обычное [c.193]

Ионы железа при pH 4,5—8 мало влияют на определение фтора. При одновременном присутствии ионов фтора и алюминия образуется ион AIF2+, поэтому при осаждении фтора реагентом РЬСЬ + КС алюминий не мешает. Кремнекислота также не влияет на результаты анализа [432]. [c.58]

Тетрафторид кремния неустойчив в присутствии влаги, и некоторые количества фтора улетучиваются, вероятно, в виде фтористоводородной кислоты, но большая часть его задерживается, образуя фторосиликаты. Последние в процессе прокаливания совместно с кремнекислотой, по крайней мере, частично разлагаются и после обработки смесью кислот содержащиеся в них металлы (преимущественно натрий) будут взвешены в виде сульфатов, если онн не улетучатся при температуре, при которой проводится прокаливание. [c.689]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология