Электролиз расплавленных солей с растворимым анодом

Дл51 получения калия, бария, рубидия и цезия электролиз расплавов практически не применяется из-за высокой химической активности этих металлов и больиюй их растворимости в расплавленных солях. Метод электролиза широко используется для получения гидроксидов щелочных элементов. Рассмотрим электролиз водного раствора хлорида натрия с целью получения гидроксида натрия. В ходе электролиза на катоде разряжаются ионы водорода и одновременно вблизи катода накапливаются ионы натрия и гидроксид-ионы, т. е. получается гидроксид натрия на аноде выделяется хлор. Очень важно, чтобы продукты электролиза не смешивались, так как гидроксид натрия легко взаимодействует с хлором в результате образуются хлорид и гипохлорит натрия [c.678]

Важнейщим методом очистки алюминия является электрорафинирование — электролиз расплавов солей с растворимым анодом. Схема установки для электроли- тической очистки алюминия показана на рис. 11.2. Анод находится на дне электролизера. Он состоит из графито-, вого блока и неочищенного алюминия, сплавленного с медью. Алюминий, который подвергают очистке, специально сплавляют с медью, чтобы он был тяжелее электролита и располагался на дне ванны. Электролитом служит смесь расплавленных солей (AIF3, NaF, ВаСЬ). Плотность этой смеси меньше, чем у сплава меди с алюминием, но больше, чем у чистого алюминия, поэтому электролит располагается над слоем технического алюминия. Над электролитом находится графитовый катод. Чистый алюминий выделяется в жидком виде на графитовом катоде и остается вверху электролизера, так как имеет наименьшую плотность из всех жидких компонентов, находящихся в электролизере. [c.229]

Электролиз широко применяется для производства чистых металлов и сплавов (электрометаллургия), при синтезе ряда неорганических соединений (химическая промышленность), в аналитической химии (физико-химические методы анализа) и т. п. Методы получения металлов путем электролиза делятся на две группы 1) электрохимическое осаждение металлов из растворов или расплавов их солей с применением нерастворимого анода и 2) электролитическое рафинирование металлов с применением растворимого анода. [c.306]

В процессе электролиза расплавленных солей наблюдаются иногда весьма значительные потери металла. Это зависит как от конструктивных особенностей технических аппаратов, так и от физико-химических условий процесса. Рассматривая механизм потерь металла при электролизе расплавленных сред Р. Лоренц установил, что основной причиной здесь является растворимость металлов в расплавах. Растворенный металл диффундирует частично к аноду, где взаимодействует с продуктами анодного разряда, а частично всплывает на поверхность электролита, где окисляется и испаряется. Устанавливается динамическое равновесие, когда вместо исчезнувшего из расплава растворенного металла растворяется новое количество его. При небольших по абсолютному значению количествах растворяющегося в соли металла потери его могут быть чрезвычайно велики. Поэтому данные по растворимости металлов в расплавленных солях и зависимости ее от физических и химических факторов приобретают большое практическое значение. [c.246]

Специфической причиной, снил<ающей выход по току в расплавах, является растворимость металлов в расплавленных солях. Металл, растворяющийся у катода хотя бы и в небольших количествах, вследствие диффузии и конвекции электролита уходит из зоны катода. У поверхности электролита растворенный металл может или испаряться, или окисляться кислородом воздуха. На смену этому потерянному металлу на катоде будут растворяться все новые порции его. Растворенный металл попадает также в зону анода. Встречаясь здесь с анодными продуктами электролиза (например, хлором при электролизе хлористых солей), он взаимодействует с ними, давая вновь исходную соль. Растворение его на катоде, и особенно взаимодействие анодных продуктов с растворенным металлом, вызывает значительную деполяризацию. [c.595]

Из-за определенных трудностей (высокая агрессивность расплава к огнеупорным материалам, заметная растворимость металла в расплавленной соли и др.) для определения э. д. с. химической цепи проводили измерение обратной э.д. с. поляризации, которая фиксировалась шлейфным осциллографом (Н-700) в моменты выключения поляризующего тока. Электрод выдерживали при заданной плотности тока 5—10 сек [1]. Исследуемый расплав находился в графитовом тигле, который помещали в стальной стакан. Анодом служил графитовый тигель, катодом — молибденовая проволока. Отношение площади анода к площади катода достигало величины 1200—1300. Поэтому можно считать, что полученные поляризационные кривые характеризуют, в основном, катодный процесс. Перед снятием поляризационных кривых проводили очистной электролиз (700-i-750° С -1 1в Зч). [c.258]

В заключение необходимо отметить, что добавка в криолитоглиноземные расплавы других фтористых солей, например aF ,, принципиально не изменит механизма электролиза. Фтористый кальций при растворении даст, очевидно, дополнительные ионы Са + и новые ионы F . Первые будут принимать участие в переносе тока к аноду, а вторые — к катоду. Аналогичным образом будут вести себя дополнительно введенные в криолитоглиноземный расплав MgF 2, AIF3, NaF, LiF и другие растворимые в нем фториды металлов. [c.137]