Уравнение кривой анодной поляризации

Из уравнения кривых анодной и катод[Ю11 поляризации [c.51]

Поскольку, как это видно из уравнения (14), сопротивление и поляризация эквивалентны, то для неполностью заполяризованных систем контактный ток можно определить методом суммирования омического падения потенциала в электролите с одной из кривых катодной поляризации [16—18]. Для двух электродов площадью в 1 см , находящихся друг от друга на некотором расстоянии, омическое падение потенциала в электролите для разных значений плотностей тока выразится произведением удельного сопротивления электролита на расстояние и плотность тока (см. прямую ОЖ на рис. 1). Просуммировав по ординате прямую омического падения потенциала в электролите ОЖ с кривой катодной поляризации ВГ, получим суммарную кривую катодной поляризации ВИ. Пересечение этой новой кривой, включающей как омическое падение потенциала, так и катодную поляризацию, с кривой анодной поляризации дает величину коррозионного тока I. [c.32]

Рассмотренный ранее процесс электрохимической коррозии с его дифференциацией на анодную стадию ионизации металла и катодную стадию электрохимического восстановления присутствующего в растворе деполяризатора может быть представлен поляризационной диаграммой (см. рис. 137). На этой диаграмме АЕ° =-- — означает начальную разность лотенциалов катодных и анодных участков, а кривые, проходящие через точки и соответственно, характеризуют зависимость потенциалов катодных и анодных участков от силы тока, т. е. являются кривыми катодной и анодной поляризации.. Они пересекаются в точке, абсцисса которой определяет максимальную силу тока коррозионного элемента щах. Для которой ранее было выведено уравнение (9.14). [c.253]

На рис. 1 предполагаемая кривая заряжения, отвечающая уравнению [1], представлена так, как она получилась бы при анодной поляризации [c.86]

Для того чтобы выяснить влияние ионов на адсорбцию водорода, анодные потенциодинамические кривые были исправлены на ток, обусловленный десорбцией ионов с поверхности платины при анодной поляризации электрода. Этот ток ( дес) можно вычислить по следующим уравнениям [c.33]

Из диаграммы следует, что уравнениями для кривых катодной и анодной поляризации будут [c.30]

Стерн и Гири [55, 56] на основе детального анализа поляризационных кривых анодной и катодной реакции коррозии металла, а также предполагая, что обе реакции контролируются стадией разряда (концентрационная поляризация незначительна) и что понижение iR, входящее в определение потенциала, незначительно, получили уравнение [c.557]

Уравнению (26) соответствуют кривые и 2, изображенные на рис. 8. Из этих кривых следует, что присоединение к катоду, работающему в условиях чисто диффузионного режима, любого анода, не выводящего потенциал системы за пределы величин, укладывающихся на вертикальной части кривой (участок АВ), приводит к появлению одного и того же тока. Иными словами, ток подобных контактных пар определяется лишь величиной предельного диффузионного тока по кислороду и не зависит от природы и поляризуемости анода. Ток таких элементов должен сильно зависеть от интенсивности размешивания электролита (ср. кривые концентрационной поляризации к и 2). Когда же система приобретает потенциал, выходящий за пределы указанных выше границ, контактный ток должен зависеть как от скорости протекания самой электрохимической реакции, так и от скорости доставки деполяризатора к электроду и отвода продуктов анодной реакции. Степень влияния того или иного фактора, как будет показано ниже, зависит от скорости размешивания электролита. [c.45]

На рис. 190 представлена зависимость количества возникающих на поверхности точечных анодов и их глубины от плотности анодного тока. Эта зависимость в логарифмических координатах описывается уравнением прямой с показателем степени п = , что указывает на наличие прямой пропорциональности между числом возникающих питтингов и плотностью тока. Средняя глубина питтингов при анодной поляризации возрастает с плотностью тока очень медленно, а начиная с определенной плотности тока (5-10 а/см ) она падает (рис. 190, кривая 2). С увеличением плотности поляризующего тока на поверхности металла возникает все больше мелких питтингов (табл. 55). Это является результатом того, что металл в большинстве питтингов пассивируется и они со временем перестают функционировать. Проявляется двойственная роль анодной поляризации в одних центрах она способствует активному растворению металла, в других — пассивированию поверхности. В активном состоянии остается лишь небольшое число активных центров, в которых, очевидно, не был достигнут ток пассивации. В этих центрах скорость растворения металла возрастает непрерывно с плотностью тока вследствие того, что поляризующий ток распределяется на малое число активных центров (рис. 190, кривая 3). [c.356]

Если отклонение потенциала от равновесного значения не очень мало, то суммарная поляризационная кривая практически сливается с частной поляризационной кривой, что видно из рис. 90 и 91. Это означает, что при достаточно большой анодной поляризации А l a (ибо г к становится очень малой величиной). При достаточной катодной поляризации (4 очень мало). В этих условиях скорость электродной реакции можно без особой погрешности выразить при помощи уравнений (IX,9) или (IX,10). [c.406]

С асимметричными ветвями кривых катодной и анодной поляризации (рис. 1). В этих уравнениях 1к и а — соответственно катодная и анодная плотности тока при достаточном удалении катодного (фк) и анодного (фа) потенциалов от равновесного значения а и Р — коэффициенты переноса. [c.15]

Графическое изображение этого последнего уравнения нри разных значениях /о и а и р приведено на рис. 247 (кривая 1). Это уравнение описывает как катодную, так и анодную поляризацию на амальгамном капельном электроде. При катодной поляризации i и нужно считать положительными величинами, а при анодной—отрицательными. [c.586]

Эмпирическая постоянная у определяется по уравнению, если отношение окисленной формы к восстановленной форме ионов равно единице. Если построить график в координатах плотность тока (ось ординат) — состав системы (ось абсцисс), то получаются кривые, проходящие через максимум. По мере изменения состава раствора и роста потенциала поляризации этот максимум смещается. Для анодного процесса максимум смещается в сторону увеличения коицеитрации окисляемого вещества В, для катодного процесса — в сторону роста восстанавливаемого вещества Л (рис. 178). [c.418]

При стационарной катодной поляризации линии тока также проникают в поры электрода. Если бы в этом случае обмен между а-фазой и газом происходил только на границе трех фаз внутри поры, то вблизи обратимого потенциала катодная и анодная ветви стационарной поляризационной характеристики должны были бы иметь одинаковый наклон. Активность а также выражалась бы уравнением (3.98). Однако так как Т1(2) отрицательно, то в месте 2 = —к, т. е. на конце пор со стороны электролита, поляризация имеет наибольшее отрицательное значение и при этом, согласно уравнению (3.98), там также наблюдается наибольшая концентрация водорода в а-фазе. Это, однако, приводит к тому, что в этом месте имеется также наибольший перепад летучестей по отношению к растворенному в электролите молекулярному водороду. В предыдущем разделе из стационарной вольтамперной кривой 2 электрода Л ь 117 (см. фиг. 60) было определено сопротивление электролита в порах оно оказалось выше 2,5 ом-см , так что катодный ток 10 ма см вызвал бы на нем падение напряжений 25 мв. Поэтому без учета концентрационной и активационной поляризаций по уравнению (3.98) активность водорода в а-фазе на конце пор повысилась бы по крайней мере вдвое по сравнению с равновесным значением. Благодаря этому в областях электрода, расположенных наиболе близко к электролиту, происходит [c.217]

Эксперимент на гладком палладии находится в соответствии е уравнением (21). При высоких концентрациях гцелочи и высоких поляризациях достигается насыщение поверхности адсорбированными частицами Уадс и на кривой плотность тока — концентрация щелочи появляется площадка (см. рис. 11). При увеличении концентрации гидразина происходит вытеснение частиц Уадс с поверхности металла и соответственно снижение скорости процесса (см. рис. 10). При окислении гидразина на никеле существенную роль играет пассивирование поверхности. Электроокисление гидразина протекает на части поверхности, не занятой пассивными пленками. Увеличение концентрации щелочи и анодной поляризации, с одной стороны, увеличивает долю поверхности, покрытую частицами Уадс с другой стороны, увеличивает долю поверхности, занятую пассивными пленками. [c.263]

Для условий, когда отсутствует концентрационная поляризация, можно пренебречь величиной I по сравнению с Та, и если при этом положить, что 7сг = с с (с — концентрация восстановленной формы), то из уравнения (21) получим экспоненциальное выражение для анодной кривой (см. гл. I). [c.113]

Зависимость от времени исчезает, и в случае повышенной поляризации выражение (2.46) представляет обычное уравнение анодной поляризационной кривой чистого компонента А, растворение которого лимитируется стационарной диффузией ионов А +в растворе. [c.65]

При экстраполяции логарифмических участков поляризационных кривых до равновесного потенциала Ей на оси абсцисс отсекаются отрезки, равные (с точностью до множителя п ) логарифму токов обмена отдельных стадий. Если экстраполировать участок при высоких анодных потенциалах, то, согласно уравнению (13.20), получаем ток обмена стадии 1— ° если же использовать участок при высоких катодных потенциалах, то, согласно уравнению (13.20), получаем ток обмена стадии 2— 2°. Следовательно, в обоих случаях получается ток обмена первой по ходу реакции стадии. Аналогичным образом, если экстраполировать участок в области менее высоких поляризаций (между потенциалами с.м и Ед), то, согласно уравнениям [c.269]

Плотность тока обмена железа. Определению плотности тока обмена и параметров кинетических уравнений для металлов группы железа посвящено большое количестве исследований. Однако определение ис тинных токов обмена на этих металлах затруднено из-за сложности экспериментального измерения равновесного потенциала. Но косвенные метода - радиохимический [134], экстраполяция тафелевских зависимостей до перенапряжения, равного нуло, или пересечение кривых анодной и катодной поляризаций [135], осциллогра-фический метод [13б] показывают,что величина тока обмена для железа очень мала по сравненш с "нормальными" металлами. Плотность тока обмена железа, по данным [13б], в I М растворе Ь еЗО равна 2 х 10" А/см , а в работе [137] определенный методом стационарных поляризационных кривых ток обмена в 0,06 М 1 еБ0 при pH 5 составляет [c.44]

На рис. 6.4,0 кривая / изображает зависимость плотности тока от АЕ, соответствующую уравнению (6.42) для п = 2. При нулевой поляризации ток равен нулю. При анодной поляризации ток стремится к предельному значению i/,Red = n/ xRedi i-.Red [ср. с уравнением (4.16)]. Как видно из рис. 6.4,6, поверхностная концентрация s.ri-o при этом падает до нуля, а значение .S.OX увеличивается до Ч.ох-f (xRed/xox) i. Red [ср. с уравнением (4.20)]. Аналогично, при катодной поляризации ток стремится к предельному значению i/,ox поверхностная концентрация Ох падает до нуля, а поверхностная концентрация Red увеличивается до v,Red+ У.ОхЫнесз) Су.Ох- [c.109]

При поляризационных измерениях и определении тока обмена в перхлоратных растворах приходится ограничиваться сравнительно узким интер валом кислотности (3-10 —10 М НСЮ4), поскольку в более кислых растворах потенциал индия перестает подчиняться уравнению Нернста [48], т. е. нарушается равновесие электродного процесса, а выход по току пр И анодной поляризации существенно превышает 100%, что сильно осложняет истолкование результатов поляризационных измерений (см. раздел IV) в области более низких концентраций НС1О4 процесс осложняется из-за выпадения осадка малорастворимой гидроокиси индия. Стационарные поляризационные кривые, снятые на вращающемся индиевом электроде [54, 55], имеют такой же характер, как и в случае амальгамного электрода на анодной кривой имеется тафелевский участок с низким наклоном, тогда как на катодной кривой линейный участок отсутствует и имеется недиффузионный предельный ток . [c.33]

Совпадение экспериментальных данных с расчетными во всей области pH подтверждает правильность уравнения (1). Процессы на электродах при ф = 0,10 в в 1 п. NaOH и ф = 0,80 в в 1 н. H2SO4 могут быть связаны с восстановлением кислорода, адсорбированного на поверхности окисла. Это подтверждается резким возрастанием силы тока вблизи стационарного потенциала на катодной части обратной кривой (рис. 1, б, кривая 2), снятой после анодной поляризации электрода до потенциала выделения молекулярного кислорода. Это явление не наблюдается при прямом ходе [c.38]

Для нахождения токов обмена литиевого электрода были измерены поляризационные кривые при поляризациях в несколько милливольт. Результаты измерений исправлялись на омическое падение напряжения на сопротивлении электролита между исследуемым электродом и электродом сравнения. На рис. 12 показана серия поляризационных кривых литиевого электрода в 1 М растворе Ь1СЮ4, измеренных при нескольких температурах и исправленных на омическое падение напряжения. В этих экспериментальных условиях поляризационные кривые прямолинейны, причем наклон катодной и анодной кривых совпадает с точностью до 4%. Величины тока обмена находились по уравнению [c.90]

Тафеля отклонения от этого уравнения при />10 а-смГ обусловлены увеличением омического сопротивления цепи 1773]. Значение фа в точке перегиба кривой ф =/(0 (рис. 16) для германия п-типа при проведениии анодного процесса в соляной кислоте такое же, как при проведении процесса в растворе едкого натра выше точки перегиба значения потенциала анодной поляризации плохо воспроизводимы. [c.276]

Изучалась анодная поляризация насыщенного углеродом железа в алюминатном (51% AlsOj, 43% СаО, 6% MgO) и алюмосиликатном (40% SiOj, 40% СаО, 20% АЦО,) расплавах при температурах 1270—1530° С. Выявлено, что стационарные поляризационные кривые описываются уравнениями замедленного разряда при а = 0,4 и п=1. Токи обмена (i ), измеренные релаксационными гальвано- и кулоностатическими методами при временах t < <10 сек на порядок величины выше полученных по стационарным зависимостям. Энергия активации, рассчитанная по изменению релаксационных io с температурой, сильно зависит от состава электролита, а рассчитанная по стационарным токам — почти одинакова в различных сплавах, если >1450° С. Экспериментально найдено сильное влияние активности ионов оксидного расплава на стационарные величины (io). Полученные результаты объяснены в предположении, что анодное окисление углерода, растворенного в жидком железе, складывается из двух одноэлектронных этапов разряда ионов кислорода и медленно текущей десорбции окиси углерода. Показано, что количественное описание процесса возможно, если воспользоваться формулами Темкина, а не изотермой адсорбции Ленгмюра. [c.278]

В такой форме последнее уравнение впервые было получено эмпирическим путем Хафелем при изучении кинетики разряда водородных ионов. Схематически обе кривые анодной и катодной поляризаций показаны на рис. 87. [c.157]

Таким образом, в области очень высоких анодных или катодных поляризаций лимитирующей всегда является первая по ходу реакции стадия. Коэффициент переноса всей реакции, равный коэффициенту перехода этой стадии, всегда меньше единицы (для одноэлектронной лимитирующей стадии) и коэффициент наклона Ь в уравнении Тафеля всегда больше 0,06 В. Если потенциал с.ут расположен вне области малых поляризаций (где поляризационная кривая в полулогарифмической системе координат не может быть изображена прямой линией), то в промежуточной области поляризации наблюдается участок анодной или катодной поляризапнонной кривой с коэффи- [c.269]

Исторически сложилось так, что кривые заряжения были исследованы сначала для массивных металлических электродов. Метод получения кривых заряжения был предложен Шлыгиным и Фрумкиным [165]. Он состоит в том, что измеряется потенциал электрода в зависимости от количества пропущенного электричества в результате изменения равновесного потенциала на границе катализатор—раствор в ходе адсорбции или десорбции водорода на массивном металлическом электроде, погруженном в кислый или щелоч1Ной водный раствор. При получении кривых заряжения проводится анодная поляризация насыщенного водородом электрода, которая ведет к ионизации адсорбированного водорода и соответственно к изменению потенциала катализатора. Для получения надежных данных поляризация должна проводиться цри малой плотности тока, т. е. в условиях, близких к равн0(весны1м. Равновесный потенциал связан с давлением водорода в системе по уравнению Нернста [c.132]

Приложимость уравнений (1) и (2) могут иллюстрировать также оныты по исследованию влияния органических катионов на процесс ионизации металла амальгам, снятые методом концентрационной поляризации. На рис. 1 представлена кривая катодной и анодной поляризации капельного электрода из 0,001 М/л цинковой амальгамы. [c.296]

Знак + относят к анодному перенапряжению, а знак — — к катодному. Константа Ь зависит от природы реакции и температуры и при 298 К обычно имеет значение 0,03—0,15 (ча-. ще всего 0,10—0,12). Константа а зависит от природы реакции, материала электрода, состава раствора и температуры. Как видно из уравнения (VII.20), а=ЛЕ,л при 1=1. Константы а и Ь определяют из графиков зависимости поляризации от логарифма плотности тока (рис. VII.7). Кривая ДEэл==/(lgO отсекает на оси ординат (lgI =0) значение а, а тангенс угла наклона прямой а равен константе Ь. В табл. VII.3 приведены значения а и Ь для реакции катодного выделения водорода на различных металлах. Минимальное водородное перенапряжение в кислых растворах наблюдается на платине и палладии, максимальное перенапряжение — на свинце, ртути и кадмии. Перенапряжение изменяется при замене кислых растворов на щелочные. [c.206]

Кинетика процесса выделения и растворения кадмия на кадмиевом электроде в ацетамиде была изучена в работах [132]. При относительно невысокой поляризации (п >25мВ) анодная поляризационная кривая подчиняется уравнению Тафеля с коэффициентом наклона 0,065 В. Тангенс угла наклона катодной поляризационной кривой оказался значительно выше и составил 0,151 В. Вычисленные для анодной и катодной реакций коэффициенты переноса оказ-ались со- ответственно равными 1,43 и 0,56. На основании полученных данных авторы сделали вывод, что механизм разряда-ионизации кадмия в разбавленных растворах (0,05 М Сс1С12) ацетамида протекает стадийно [c.59]