Больцмана гипотеза постоянная

В этом выражении известны заряд иона е постоянная Больцмана к температура Г постоянная Планка к и газовая постоянная / . Но энтропия активации д5 и концентрация с частиц, участвующих в электролизе, неизвестны. Если в уравнении (47) сила тока / и перенапряжение г[ известны из опыта, и известна также теплота активации дЯ, то можно по этому уравнению найти величину В. Опытные данные для перенапряжения в растворах кислот и щелочей на различных электродах показывают, что во всех случаях величина В различается не очень значительно. Результаты подсчетов для крайних случаев расходятся примерно в 40 ООО раз, в то время как концентрация ионов водорода при этом меняется в 10 раз. Поэтому можно с грубым приближением считать величину В постоянной, а следовательно можно предположить, что и концентрация частиц, участвующих в электролизе, примерно постоянна. Но в растворах кислот и щелочей постоянной остается концентрация воды. Это и является некоторым подтверждением исходной гипотезы о механизме явлений перенапряжения. [c.312]

Впервые вопрос о соотношении средних по времени и фазовых средних был поднят в работах Больцмана, связанных с теорией газов. Больцман высказал эргодическую гипотезу, состоящую в следующем изображающая точка изолированной системы поочередно пройдет через все состояния, совместимые с данной энергией системы, прежде чем вернуться в исходное положение в фазовом пространстве. Равносильной является следующая формулировка фазовая траектория изолированной системы проходит через каждую точку поверхности постоянной энергии, т. е. покрывает всю поверхность. Эргодическая гипотеза была распространена Гиббсом на ансамбли физических систем любого типа и рассматривалась как обоснование зависимости (П1.39). Предполагалось, что при равновесии постоянство р выполняется в любой точке энергетического слоя. В качестве наглядной физической аналогии процесса выравнивания р для ансамбля Гиббс предложил перемешивание двух по-разному окрашенных жидкостей. [c.57]

Расчеты, опирающиеся на различные гипотезы о величине пути перемешивания, дают сильно различающиеся модели конвективной зоны, которые все же совпадают в основных качественных чертах. Наибольшую известность приобрела модель Витензе [307], которая дала представленное на рис. 61 распределение удельной энтропии S/k N по глубине (здесь S — энтропия единицы объема, k — постоянная Больцмана, N — концентрация атомов). Точнее, на рисунке эта величина представлена как функция газового давления pg] для двух его значений указаны соответствующие значения глубины под поверхностью фотосферы. Видно, что в интервале глубин примерно от 1000 до 65 000 км (в других вариантах модели работы [307] — до 165 000 км) вещество настолько -хорошо перемешивается, что оказывается почти изэнтропичным. Ниже уровня 65 000 км распределение энтропии (и температуры) конвективно устойчиво, поэтому указанная глубина примерно соответствует основанию конвективной зоны. Выше глубины в 1000 км имеется весьма неустойчивый слой, где энтропия растет книзу несмотря на перемешивание (зона частичной ионизации водорода — см. далее), а еще выше — слой с устойчивой стратификацией, куда движения вещества проникают из весьма неустойчивых нижележащих слоев (происходит проникающая конвекция). Более поздние расчеты [308, 309], выполненные с учетом ионизации не только водорода, но и гелия, дали ббльшие значения толщины конвективной зоны — до 200 ООО км. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология