Димеризация окиси азота

Окись азота, N0, является простейшей из известных молекул, содержащих нечетное число электронов. Хотя эта молекула парамагнитна, она гораздо менее реакционноспособна, чем свободные атомы, как нанример, водород или даже иод, и не проявляет сильной тенденции к димеризации в МгОа, за исключением тех случаев, когда окись азота находится в жидком или кристаллическом состоянии К Эта стабильность окиси азота объясняется тем, что она является резонансным гибридом с каноническими структурами [c.73]

Измеренное межатомное расстояние равно 1,15 A — среднее для расстояний 1,18 и 1,06 А, вычисленных из ковалентных радиусов для связей N = О и N = О. Поскольку NO имеет орбиталь, занятую лишь одним электроном (т. е. является свободным радикалом), можно допустить, что две молекулы N0 соединяются в димер (V). Действительно, окись азота(П) в твердом состоянии полностью димеризована, в жидком состоянии частично димеризована, а в газообразном состоянии практически полностью состоит из мономера N0. Эта ограниченная склонность к димеризации обусловлена стабилизацией молекулы за счет сопряжения (1<—>-11<—>111) (или, возможно, структуры IV) . [c.415]

В этой главе рассматриваются реакции, считающиеся элементарными вплоть до настоящего времени. Наиболее известными из реакций такого типа являются реакция между водородом и иодом, обратная реакция разложения иодистого водорода, аналогичные реакции, но с дейтерием вместо водорода и реакции димеризации бутадиена и циклопентадиена. Существует также несколько элементарных тримолекуляр-ных реакций, в которых участвует окись азота они протекают так, как если бы происходило простое тройное столкновение, хотя на самом деле процесс, вероятно, осуществляется в две стадии. Мономолекулярные реакции теперь выделяют [c.102]

Если подсчитать общее число внешних электронов в молекуле NO2, то получится цифра 17 (их 5 у азота и 2-6 у кислорода). Так как валентная связь осуществляется электронной парой, последняя должна быть системой более устойчивой, чем неспаренный электрон. Можно поэтому ожидать, что молекулы с нечетным числом электронов ( нечетные молекулы) будут склонны к димеризации (т. е. попарному сочетанию). Правильность этого предположения подтверждается уже тем обстоятельством, что подавляющее большинство всех способных к устойчивому существованию веществ состоит из четных молекул. К очень немногочисленным исключениям относится окись азота, которая имеет в молекуле 11 внешних электронов и легко соединяется с рядом различных веществ, но проявляет заметные признаки димеризации по схеме NO-fNn. лишь при низких температурах. В жидком состоянии при —163°С содержание молекул N2O2 достигает 95%. Твердая окись азота состоит уже только из молекул 0=N—N=0. Энергия связи N—N оценивается в 4 ккал/моль. В жидком или сжатом состоянии (а также при длительном контакте с водой) окись азота медленно разлагается по схеме 2N202=N20-fN20s. [c.414]

Винилциклогексен Полим Этилен 1-Этилциклогек- садиен-1,3 П 0 л и . еризация и сополимерив Продукты димеризации Кобальтоцен 185° С, 15 ч [583] 1еризация ация по изолированной С=С-связи Окись кобальта на угле 25° С [584] Азот-тр с-(трифенилфосфин)-кобальтгидрид5 в растворе ж-ксилола, 1 бар, 25—30° С. Димер состоял из 72% транс-бутена и 26% ч с-бутена 15851 [c.619]

Особое внимание нужно обратить на катализатор окись кобальта на угле , способный димеризовать этилен, пропилен, бутены и гексены [154]. Например, аммонированный уголь, пропитанный HHtpaTOM кобальта с последующей активацией нагреванием до 300 °С в токе азота, катализирует димеризацию пропилена с селективностью, превышающей 99%, до смеси -гексенов и 2-метилпентенов в соотношении 1 1 при температурах 25—85 С. [c.226]

В отличие от углерода, достигающего предела насыщения кислородом уже при получении СО2, окисел N62 является ненасыщенным, так как азот дает и более богатое кислородом вещество— МгОб. Окислы СО и СО2 составлены четными (по общему числу электронов) молекулами, а N0 и N02 нечетны, а потому они более реакционноспособны и имеют стремление к димеризации. Правда, это стремление не так велико, как, например, у радикалов ОН или СН, СНг или СНз, а потому как окись, так н двуокись азота могут быть собраны при обычных условиях в макроколичёствах. Этому, как мы подробнее разберем в дальнейшем, способствует также замороженность реакций распада N0 и N0 на простые тела, [c.324]

Исследована возможность совместного диспропорционирования различных гексенов с низшими олефинами (этиленом, пропиленом или бутеном-2) на алюмо-рениевом катализаторе [82]. Катализатор приготавливали, пропитывая предварительно измельченную и осушенную окись алюминия А-1 водным раствором пер-рената аммония, с последующей осушкой и активированием при 390 °С воздухом и азотом. Исходные изогексены получали димеризацией пропилена. Совместное диспропорционирование проводили в кварцевом трубчатом реакторе. Низший олефин дозировали в газообразном состоянии из баллона через реометр, пропуская поток через обогреваемую на водяной бане градуированную стеклянную ампулу с жидким гексеном. Последний в виде паров уносился потоком низшего олефина в реактор. Продукты реакции конденсировали и анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология