Катализатор кобальт—окись тория—кизельгур

КАТАЛИЗАТОР КОБАЛЬТ-ОКИСЬ ТОРИЯ—КИЗЕЛЬГУР [c.111]

ЗАВОДСКИЕ ДАННЫЕ ПО СИНТЕЗУ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ НА КАТАЛИЗАТОРАХ КОБАЛЬТ-ОКИСЬ ТОРИЯ-ОКИСЬ МАГНИЯ-КИЗЕЛЬГУР [c.292]

С 1935 г. по работам над процессом фирмы Рурхеми известно, что синтез в основном протекает в средней части катализаторного слоя [55, 56]. Это происходит вследствие неравномерного по длине слоя выделения тепла реакции, затрудняющего точное регулирование температуры. В 1938— 1939 гг. фирма Лурги исследовала влияние циркуляции с коэффициентом рециркуляции от 1 до 5 на синтез с разбавленным катализатором кобальт— окись тория—окись магния—кизельгур. Этот катализатор содержал в три раза больше кизельгура, чем стандартный катализатор фирмы Рурхеми . Хотя это исследование вначале имело задачу повысить эффективность процесса фирмы Рурхеми , вскоре главной целью стало получение максимальных выходов олефинов,. являющихся более подходящим, чем парафины, сырьем для оксосинтеза и производства синтетических смазочных масел. [c.306]

При температуре реакции около 290° получались наиболее хорошие выходы жидкого полимера, а катализатор кобальт-серебро — окись урана (изОд) при этой температуре работает наиболее продолжительно. При использовании кобальт — серебро — окись урана — окись тория — кизельгур выход жидкого полимера составлял 290 см на 1 этилена при 290°, [c.205]

П р, и г о т о в л е н и е катализатора. Приготовление катализатора представляет собой один из наиболее сложных и важных участков в общей технологической схеме завода синтеза. Исходными материалами являются кобальт, окись магния, окись тория и кизельгур. Все исходные продукты должны быть очень чистыми и в них допускается лишь самое минимальное количество железа и кальция. Поэтому при приготовлении катализатора используют преимущественно конденсат [c.83]

Первым катализатором указанного процесса был гранулированный кобальт, успешно применявшийся в Германии в 1935— 1940 гг. Два объема водорода с одним объемом окиси углерода сжимались под давлением 1 —10 ат при 185—205° С и пропускались над слоем гранулированного катализатора. Впоследствии катализатор был усовершенствован и представлял собой смесь кобальт — двуокись тория — окись магния — кизельгур в соотношении 100 5 8 200 (вес. ч.). [c.168]

Получение С. ж. т. из окиси у г л е р о д а и водорода. Для синтеза применяют очищенную от сернистых и азотистых соединений и ароматич. углеводородов смесь окиси углерода и водорода в различных соотношениях (но не выше 1 2) содержание СО4-Н2 в газовой смеси ок. 85%. Синтез ведут в присутствии след, катализаторов кобальт-торий-магние-вого, осажденного на кизельгуре железо-медного с различными добавками промоторов сплавных железных. Теоретич. выход углеводородов при 100%-ном превращении СО 208,4 г нм газа. Практич. выход составляет до 85% от теоретического. Синтез над кобальт-торий-магниевым катализатором проводится при атмосферном давлении и под давлением 10 атм при 170—200° над железо-медным и сплавным железным катализаторами при 20—25 атм и 200— 320°. Глубина превращения окиси углерода ок. 92%. В результате синтеза при атмосферном давлении получают смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородов при синтезе под давлением, кроме того,— побочные продукты (кислородсодержащие соединения). С. ж. т., состоящие в основном из насыщенных углеводородов, наз. с и н т и н о м. [c.443]

Все катализаторы, применяемые при синтезе высших углеводородов из водорода и окиси углерода, легко отравляются серой. Например, активность осажденного катализатора Ni—МпО—ThOg уменьшилась на 50% при отравлении 17 мг сероводорода на 1 з никеля, а катализатора Ni—МпО—кизельгур—на 50% при поглощении 135 мг HjS на 12 г никеля. Имелись сообщения, что отравляющее действие сероуглерода на эти катализаторы значительно сильнее, чем действие сероводорода [158]. Кинг и Мидлтон [159] также обнаружили более сильное отравляющее действие органической серы на осажденный катализатор кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100) по сравнению с действием сероводорода. Если сероуглерод прибавляли к подаваемому газу в течение 4 суток в количестве, соответствовавшем 33 мг на [c.257]

Фудзимура и сотрудники 158] сообщили, что небольшие количества сероводорода первоначально повышают активность катализатора (никель-марганец). Это было подтверждено Херингтоном и Вудвордом [161] для катализаторов кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100). Сероводород добавляли к газу синтеза небольшими дозированными порциями. Во время этих опытов в отходящем газе сероводорода не обнаружено. Результаты опытов приведены в табл. 122. Первые прибавки серы вызывали заметное повышение выхода жидких углеводородов при той же температуре реакции. Однако одновременно происходило понижение выхода газообразных углеводородов. Общий выход углеводородов повышался до тех пор, пока содержание серы в катализаторе не достигло 8 жг/г. Дальнейшее увеличение содержания серы сопровождалось понижением общего выхода у1 леводородов,но, как видно из табл. 122, это удавалось компенсировать повышением температуры реакции. Однако в этом случае для сохранения первоначального выхода углеводородов температуру реакции необходимо было поднимать гораздо быстрее, чем в обычных условиях синтеза при отсутствии сероводорода в исходном газе. Повышение температуры благоприятствовало образованию легких углеводородов тем не менее даже после прибавки более З3,5 мг серы на 1 з катализатора выход жидких углеводородов был еще на 20% больше, чем до прибавки серы. Дальнейшее добавление сероводорода вызывало непрерывное уменьшение активности, пока не достигалось полное отравление. [c.258]

Чтобы проверить точность метода анализа карбидного углерода путем го гидрирования, Гофер, Пиблз и Бин [И] изучили гидрирование обуглероженного катализатора кобальт—окись тория—кизельгур. Восстановленный катализатор обуглероживали окисью углерода при 258° в течение 122 час., к этому времени величина соотношения углерод кобальт достигала 0,2554, и затем гидрировали при [c.407]

Дополнительные данные по составу продуктов синтеза завода Штеркраде-Холтен. Состав первичных шидких продуктов, полученных в синтезе на катализаторе кобальт—окись тория—окись магния—кизельгур, приведен [c.302]

Сотрудники Горного бюро США [53] изучали изомерный состав углеводородов во фракциях С5—Се, полученных при синтезе на катализаторе кобальт—окись тория—окись магния—кизельгур в лабораторных условиях при 190° и атмосферном давлении на газе состава 2Н2-Ь1СО. Фракция Сд—С составляла 37,8 объемных % общего количества полученных жидких продуктов. Жидкие насыщенные углеводороды отделялись адсорбцией на силикагеле от кислородсодержащих соединений и олефинов, составлявших соответственно 9,1 и 19,2 объемного % жидкой фракции Сд—Сд. Насыщенные углеводороды разгоняли на пять фракций, которые анализировали масс-спектрометрическими методами. Результаты анализа помещены в табл. 145. К этой таблице имеются следующие пояснения авторов [c.302]

Кинетику образования карбида кобальта С02С из окиси углерода на катализаторах состава кобальт—окись тория—кизельгур изучали Крэксфорд иРайдил [30], Эйдус и Зелинский [31 ] и Уэллер [32]. Опыты Крэксфорда и Райдила производились в статической системе, и поэтому их результаты менее надежны. Эйдус и Зелинский, а также Уэллер пользовались проточными системами, что дает более достоверные данные о кинетике процессов. По наблюдениям Крэксфорда и Райдила, скорость обуглероживания была очень велика в первые несколько минут, после чего уменьшилась и оставалась постоянной в течение не менее 20 час. Эйдус и Зелинский не определяли начальной скорости, но нашли, что скорость остается постоянной Б промежутке времени от 5 до 15—20 час., а затем понижается. Уэллер наблюдал очень большую начальную скорость, а затем постоянство скорости в период от 30 до 150 мин., а после 150 мин.—ее уменьшение (см. рис. 126). Величина константы скорости обуглероживания на промежуточном участке кривой мало зависела от парциального давления окиси углерода в интервале 0,07—0,6 атм, что выражается уравнением [c.423]

Таким образом до настоящего времени катализатор o-ThOa-кизельгур (100 18 100) является наиболее активным и более стойким катализатором синтеза бензина. Кобальт и торий в этом катализаторе осаждаются поташом нз растворов нитратов и во время осаждения вносится кизельгур. В промышленных условиях в этом катализаторе часть тория была заменена окисью магния. Окись магния можно вводить двумя способами. По первому способу нитрат. магния добавляется к нитратам кобальта и тория и катализатор осаждается содой. Кизельгур добавляется во время осаждения. Лучшим для этого катализатора является соотношение o-ThO -Mg0-кизeльгvp, равное 100 6 8 200. Второй способ таков осажденный содой нитрат магния смешивается с кизельгуром и жидкая масса добавляется во время осаждения содой нитратов кобальта и тория. В катализаторах, приготовленных по этому способу, соотношение компонентов Со-ТЬОз-МдО-кизельгур равно 100 б 12 200. [c.70]

В 1942 г. после 12-летнего перерыва в Горном бюро США были возобновлены работы по исследованию катализаторов синтеза. Первым был испытан катализатор ЮОСо 18ТЬ0а 100 кизельгур [22]. Катализатор 2А готовили добавлением раствора карбоната калия к раствору нитрата кобальта, содержащего кизельгур ( Джонс-Мэнвилль хифло-супер-сель , применяющийся для фильтрования) и окись тория. Последняя была осаждена отдельно с помощью гидроокиси калия. Объемный вес таблеток, полученных прессованием на таблеточной машине, составлял 0,69 г см . Восстановление катализатора производилось в реакторе путем пропускания водорода под атмосферным давлением с объемной скоростью 20 час." в течение 24 час. Во время первых 20 час. температуру постепенно повышали до 360°, а остальные 4 часа поддерживали на этом уровне. Затем катализатор вводили в синтез, который вели под давлением 1 ат в течение 10 час., при одновременном повышении температуры от 160° до температуры синтеза. Во время опыта при 7 ат длительностью 2400 час. (табл. 37) с продувкой водородом после каждых 4 или 5 суток сохранялась относительно постоянная величина активности катализатора. Средний выход углеводородов Сд и выше на 1 и исходного газа (1СО-1-2Н2) составлял 55 е, а максимальный выход—85 г. Во всех опытах Горного бюро выходы в г на 1 газа определялись для произвольно выбранной, но постоянной степени контракции. Для кобальтовых катализаторов эта степень контракции обычно составляла 70% за проход. При многоступенчатом процессе [c.108]

Иа каждом заводе синтеза в Западной Германии отработанный катализатор промывали жидкими продуктами синтеза. На катализаторной массе после такой промывки оставалось от 0,5 до 5% парафина и 1—2% угля. Эту массу отправляли в Штеркраде для регенерации. В процессе регенерации (рис. 43) [39, 42, 43] отработанный катализатор, содержащий в основном кобальт, окись кобальта, окись магния, окись тория и кизельгур, обрабатывали азотной кислотой. Все компоненты, за исключением кизельгура, растворялись. Кизельгур отделяли фильтрованием и выбрасывали в отвал. Фильтрат, содержавший 60 г Со в 1 л, частично нейтрализовали раствором карбоната натрия до pH 5,8. При этой нейтрализации осаждался осадок. [c.117]

Модификация кобальтового стандартного катализатора, осуществленная фирмой Ruhr hemie для технических целей. После многочисленных исследований на предприятиях фирмы Ruhr tie-mie (Роелен) кобальтовый стандартный катализатор Со ТЬОг кизельгур = 100 18 100 был заменен катализатором состава Со ТЬОг MgO кизельгур = 100 5 7,5 200. Применение этого катализатора не повысило выходы по сравнению с лабораторными. Однако преимущество его заключалось в возможности замены части тория без заметного снижения активности катализатора. Окись магния способствовала повышению механической прочности катализатора. Чем меньше содержание окиси тория, тем больше тенденция катализатора к образованию низкокипя-щих продуктов реакции. Более высокое содержание кизельгура способствует большему разбавлению кобальта и тем самым меньшему выделению тепла на единицу объема катализатора в час. Это облегчает проведение в промышленном масштабе [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология