Циклоалкены четыреххлористый

Величины Кс для взаимодействия иода с циклоалкенами Сб—Се были определены в растворе 2, 2,4-триметилпентана [30]. Для всей серии их значения изменяются менее чем в четыре раза. Наблюдаемый ряд (Сб>С7>С5>Св) соответствует порядку изменений теплот гидрогенизации для этих углеводородов. Для комплексов ЗОз — циклоалкен в н-гексане стабильность изменяется так Св>С5 [24]. Для взаимодействия циклоалкенов с ионом серебра наблюдается следующий ряд изменения устойчивости С5>С7>Сб>С8 [30]. Этот порядок основан на константах равновесия Кь, которые были определены при измерении распределения ненасыщенных веществ между четыреххлористым углеродом и водным раствором нитрата серебра [c.107]

Эти константы связаны с коэффициентами распределения циклоалкенов между водой и четыреххлористым углеродом, а значения Кс относятся к водному раствору. Для данного обсуждения наибольший интерес представляли бы константы, основанные на концентрации свободного циклоолефина в водной фазе. К сожалению, коэффициенты распределения, необходимые для перевода значений Кь в Кс, для рассматриваемых доноров неизвестны. Величины Кс для комплексов циклоалкенов с ионом серебра в этиленгликоле изменяются в ряду С8>С7>С5>Се [5]. И вновь различия в размещении различных доноров в этих нескольких сериях не поддаются простому объяснению. Интересно, что ни одна из этих серий не совпадает с порядком изменения энергии напряжения доноров (С8>С5>С7>Се) [5]. Однако очень вероятно, что необычно высокая стабильность комплекса циклопропена с ионом серебра связана с ослаблением сильного напряжения кольца донора, которое сопровождает процесс координации [31]. Этот циклоолефин количественно абсорбируют из его смесей с азотом аммиачным раствором нитрата серебра. [c.108]

На примере каталитической полимеризации циклоалкенов показано, что реакция метатезиса обладает свойствами цепного процесса и включает в себя три стадии цепного процесса - инициирование, рост и обрыв цепи [23]. Установлено, что в качестве инициаторов реакции могут служить соединения, которые являются источником карбенов, В частности, в присутствии как шести-, так и четыреххлористого вольфрама полимеризации циклопентена или циклооктадиена-1,5 не происходит, при добавлении же нескольких капель раствора фенилдиазометана реакция проходит очень быстро. Полученные полимеры характеризуются количественным сохранением двойных связей по отношению к исходным циклоалкенам,[24] и обладают высоким молекулярным весом уже при малой глубине конверсии, что возможно только в условиях цепного процесса [23]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология